。德国的一篇专利也介绍了用LiOH作碱剂,收率也是86.5%,纯度为100%。国内的一篇文章【19l研究了相似的方法,得到质量分数为99%、收率为86.5%的产物,并指出其工业可行性取决于其成本,即LiOH的回收,该文以Li2C03形式回收锂盐,锂的回收率为85%。据日本专利【20】报道,在反应体系中加入氢氧化四烷基铵可以大大提高产率。例如:以2L/rnin的速度将空气通入到对硝基邻甲苯磺酸、MnS04*4H20和氢氧化四甲铵在水中的混合物中,加入氢氧化钠,反应物在75℃加热4小时,可得到92.9%的DNS钠盐。进入九十年代,对硝基甲苯一2一磺酸在碱性水介质中的氧化缩合进一步向反应定量化、精密化发展。ImbiemwMiroslaw等人121-22J研究了该类氧化缩合反应的传质动力学。测定了上述反应中,随着空气量的变化,其氧化体系传质系数由反应初段Kh=O.01~0IS。递减为终段KTf0.001-4).01S。的规律。揭示出在催化剂作用下,碱性介质中进行上述氧化缩合,为保持反应体系具有足够的氧,混合物的氧化、还原电势不应小于.300mV。Vorel等人【2列报道了一种两步氧化法,以MnS04做催化剂,并控制空气供给量以防止过度氧化,产物收率为80%,反应时间约20h。该反应是在立式反应器中进行的。反应器的器壁上装有径向肋,带有轴向混合器的立式扩散器安装在反应器的中部,这样可以获得高湍流,空气在反应混合物中的分配也均匀。1.1.1.2次氯酸钠氧化法次氯酸钠也是氧化对硝基甲苯邻磺酸制备DNS的有效的氧化剂。根据捷克专利介绍【24∞14一硝基甲苯一2一磺酸可用次氯酸钠在碱性介质中氧化缩和生成4,4,一二硝基二苯乙烷一2,2'-二磺酸。可以用电位计或极谱分析法来控制过量的氧化剂。此反应中可将4一硝基甲苯一2一磺酸在氢氧化钠介质中与140—1709/L的次氯酸钠溶液反应。此氧化反应不
全文预览
