体超强碱催化剂有Rb2O、Cs2O等,表1-2列出了主要常见的固体超强碱催化剂及其制备过程[29-32]。表1-2固体超强碱催化剂及其制备过程固体超强碱催化剂焙烧温度/℃制备过程碱强度/H-Rb2O370加热抽真空34Cs2O370加热抽真空26.5SrO850Sr(OH)2高温预处理26.5CaO850CaO真空中焙烧26.5MgO-NaOH550NaOH溶液浸渍26.5MgO-Na650Na气相沉积35γ-Al2O2Na+550Na气相沉积35γ-Al2O2-O2-2Na+500NaOH溶液浸渍焙烧加Na37γ-Al2O2-O2-2K+500KOH溶液浸渍焙烧加K37γ-Al2O2-O2-K+Na+500NaOH溶液浸渍焙烧加K37MCM-41-O2-2Na+300NaOH溶液浸渍焙烧加Na37MCM-41-O2-2K+300KOH溶液浸渍焙烧加K371.4固体超强碱催化剂的表征1.4.1固体碱碱强度的表征测定固体碱催化剂的碱强度主要采用指示剂滴定法。固体碱催化剂的碱强度是指固体表面结构吸附的酸性电子对的能力,即固体催化剂表面的碱性中心吸附呈电中性的酸转变成为其共轭碱的能力。当固体碱催化剂的碱强度具备对酸给出电子对的能力,在非极性的溶液中,呈电中性的酸指示剂吸附到固体碱催化剂表面呈现出碱色,即共轭碱的颜色,那么可采用在一定的pKa值范围内的酸性指示剂测定固体碱催化剂的碱强度。经常用到的滴定方法有碱性Hammett指示剂滴定法、酸性苯甲酸指示剂滴定法、三氯乙酸滴定法以及硫酸滴定法。传统的指示剂滴定法操作起来比较简单,可以大致给出固体碱的碱性范围。测定方法:在N2环境下,加热固体碱催化剂400℃,保持恒温2h,冷却至室温,加入指示剂并观察颜色变化。对于有色样品来说,观测颜色变化比较困难,可采用对照试验进行鉴别。下表给出了测定固体碱催化剂常用的指示剂及其对应的碱强度[33]。
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