基于吲哚衍生物合成咔唑类化合物的研究-有机化学专业论文

r法酸诱导环化的过程。:1一?H@∞?H1.2.2环化法合成咔唑类化合物1949年,Waterman实验组【1l】报道了利用邻硝基联苯通过分子内脱氢热环化反应合成咔唑及衍生物的方法(Scheme1.5)。由于此法能够容忍大多数取代基,且原料来源比较简便,所以曾被广泛使用来制备各种多功能的咔唑类衍生物;但美中不足是,利用此法制备咔唑类化合物的温度需达到200oC以上,这一缺陷大大限制了其发展。P(Ph)3?叩RR1Schemel-54万方数据基于吲哚衍生物合成咔唑类化合物的研究随后,Kano实验小组㈣以N保护的吲哚化合物作为起始原料,通过热环化反应合成了苯并[b]咔唑类化合物(Scheme1-6)。此法是多步合成法,首先反应底物在LDA去氢作用下与苯甲酸酐反应获得了2一苯甲酰基吲哚,然后经过witting反应得到了2一(苯基亚甲叉).吲哚类化合物,最后在高温的条件下,通过热环化反应得到了目标产物苯并[b]咔唑类衍生物。R?(1)LDA。THF?riphenyl-魄0oCtortto-78oC?phosphorane(2)(PhCO)20,THFTHF。78。c10rt2Ph400tO500oCH1993年,Sugino课题组[131报道了一种简便的方法合成了咔唑及其衍生物。利用二乙烯基吲哚为原料,在Pd/C或DDQ的作用下通过电环化反应一步获得了咔唑类化合物(Scheme1-7)。这种合成方法需要在高温条件下进行,这大大限制了反应的发展。OMe?OMeR2R2?Pd/COrDDQrefluxH为了改进二乙烯基吲哚难以关环的缺陷,于1997年,Sugino课题组㈣结合先前的工作又报道了利用2,3一二功能化吲哚合成咔唑衍生物的方法(Scheme1-8);相比于先前的方法,此法具有操作简便、能耗少等优点。OEt?OEt?OEtK0l-Bu2HOt-Bu最,Scheme1-8万方数据