固体碱催化剂用于草酸二甲酯脱羰基生成碳酸二甲酯的研究-物理化学专业论文

1采用固相离子交换法将Cu(NO,)2·3H20交换到分子筛内,制得无氯的CuY催化剂,当铜负载量较高时,有利于甲醇氧化羰基化反应,促进产物DMC的生成。付廷俊等129J在CuY分子筛催化剂添加Ce、La和Cs离子,阳离子Ce、La使碳酸二甲酯的催化活性显著提高,而阳离子Cs降低了催化活性。张海涛等【30】采用Cu(N0312分解制备CuO负载于Zr02、HI.A1203、v--A1203载体上催化甲醇气相氧化羰基碳酸二甲酯。在以813一A1203,v--A1203载体催化剂催化时产物中无DMC生成,只有以酸洗活性炭为载体时,CuO催化剂对生成DMC反应有一定活性。Yuan等13lJ以胺基基团化的MCM.41和MCM.48型分子筛为载体,通过与液相CuEl2离子交换制备了负载型CuCi2/分子筛催化剂,研究发现,CuCl2和胺基间发生的配位作用有助于稳定活性中心,促进Cu2+/Cu+之间的氧化还原循环反应进行,从而提高了催化活性及催化剂的稳定性。Tomishige等1321研究了CuCl2/AC催化剂在反应过程中活性物种的变化及失活原因,发现反应中CuCl2在AC表面发生反应,形成利于DMC生成的活性物种Cu2(OH)3Cl。Fang等[331在CuCl2/AC催化剂中引入助剂杂多酸,虽然提高了催化剂的活性和选择性,但由于Cl的流失,催化剂易失活,稳定性依然不够理想。王瑞玉等134J通过浸渍法制备了所用载体813(20~30),813(50~60)和HB(80~90)分子筛(括号内为Si/A1)、NaY分子筛,Si02、A1203和活性炭负载的Cu2(OH)3C1催化剂,研究发现各载体负载的Cu:(OH)3Cl催化剂催化甲醇氧化羰基化生成碳酸二甲酯(DMC)反应的活性均高于传统的负载型CuCl2催化剂,其中以比表面积最大的活性炭(AC)为载体所制备的催化剂性能最好。万方数据