过渡态; 如果不是, 则以最大点作为过渡态。若想结果更精确, 可以再对这个最大点向垂直于路径的方向优化, 再次得到 A 并检验, 反复重复这个步骤, 逐步找到能量更低、更准确的过渡态。 QST 方法在计算能力较低的年代曾是简单快速的获得过渡态和反应路径的方法, 然而如今看来其结果是相当粗糙的,已极少单独使用,可以将其得到的过渡态作为 AH 法的初猜。[图 3]LST 与 QST 方法示意图 2.2.2 STQN 方法(Combined Synchronous Transit and Quasi-Newton Methods) STQN 是 ST与 QN 方法的结合( 更准确地说是与 EF 法的结合)。但不要简单认为是按顺序独立执行这两步,即认为“先利用反应物和产物结构以 ST 方法得到粗糙过渡态,再以之作为初猜用 QN 法精确寻找过渡态”是错误的。 STQN 方法大意是: 使结构从低能量的反应物出发, 以 ST 路径在当前位置切线为引导,沿着 LST 或 QST 假设的反应路径行进(爬坡步),目的是使结构到达假设路径的能量最高处附近( 真实过渡态二次区域附近)。当符合一定判据时就转换为 QN 法寻找精确过渡态位置( EF 步)。下面介绍具体步骤。先说明后面用到的切线的定义: STQN 当中的 LST 路径与前面 ST 部分介绍的 LST 路径无异, 都是直线,切线 T 在优化中是不变的,就是反应物 R 指向产物 P 的单位向量。 STQN 方法中的 QST 路径定义与 ST 方法介绍的不同, 走的不是二次曲线而是圆形的一段弧, 如图 4 所示。这个圆弧经过 R、P 以及优化中的当前步位置 X ,切线就是圆在 X 处的单位切线向量,圆弧和切线在每一步都是变化的。虽然 QST 路径比 LST 更为合理,但对于 QSTN 方法, QST 路径在收敛速度和成功机率上的优势并不显著。
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