种因素,选择最适宜的反应条件,才能收到预期的效果。§16.3偶氮化合物和偶氮染料染料是一种可以较牢固的附在纤维上耐光和耐洗性的有色物质。根据化学结构一般分为偶氮染料、靛系染料、蒽醌染料、芳甲烷染料、醌亚胺染料、喹啉染料、酞菁染料和黄酮染料等。偶氮基-N=N-是一个发色基团,因此,许多偶氮化合物常用作染料(偶氮染料),偶氮染料是合成染料中品种最多的一种。阅读:P39916.4 重氮甲烷重氮甲烷的分子式是CH2N2,它的结构比较特别,根据物理方法测量,它是一个线型分子,但是没有一个结构能比较完满地表示它的结构。共振论用下列极限式来表示:实验测量结果表明,这类化合物的偶极矩不太高,这可能是因为重氮甲烷的分子内一个碳原子和两个氮原子上的p电子互相重叠而形成三个原子的π键,因此引起了键的平均化。制备:重氮甲烷很难用甲胺和亚硝酸直接作用制得,最常用而又非常方便的制备重氮甲烷方法是,使N-亚硝基-N-甲基-对甲苯磺酰胺在碱作用下分解:强调:重氮甲烷是黄色气体,剧毒且容易爆炸,所以在制备及使用时,要特别注意安全。它易溶于乙醚,并且比较稳定,在合成上常使用它的乙醚溶液。重氮甲烷非常活泼,能够发生多种类型的反应,在有机合成上是一个重要的试剂,其主要的反应有:16.4.1亲核反应⑴与酸性化合物的反应:强调:重氮甲烷是最理想的甲基化剂,它能溶于有机溶剂,反应速度快,不需要催化剂,分解成N2,无分离问题,产率很高。⑵与酰氯作用:Wolff(沃尔夫)重氮酮重排为烯酮:阿恩特—艾斯特(Arndt-Eistert)反应:⑶与醛酮反应重氮甲烷与醛酮反应能得到比原醛酮多一个碳原子的酮。16.4.2.1,3—偶极环加成反应重氮化合物的1,3—偶极体和单个的C=C键很难发生反应,只有共轭体系中的C=C键(如苯乙烯)或α-碳原子上有拉电子基团的双键(如α,β—不饱和的羰基化合物)和重氮化合物加成生成二氢吡唑衍生物。
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