.156 V Р E = φ(Pb2+/Pb)-φӨ(Sn2+/Sn)= -0.156V-(-0.138V)= -0.018VР所以此时正反应不能自发进行,而逆反应可自发进行。Р例8 试判断反应РH3AsO4 (1mol•L-1) + 2I- (1mol•L-1) + 2H+H3AsO3 (1mol•L-1) + I2 + H2OР在标准状态下和中性溶液中反应进行的方向。Р在标准状态下:РI2+2e‐2I‐φӨ= 0.535 VРH3AsO4 + 2H+ + 2e‐H3AsO3 + H2O φӨ= 0.58 VРEӨ=φӨ(+) - φӨ(-) = 0.58 V - 0.535 V = 0.045 V > 0Р反应正向自发进行Рc (H3AsO4) c2(H+)Рc (H3AsO3)Р在中性溶液中,c(H+)=10-7mol•L-10.0592VР2Рφ(H3AsO4∕H3AsO3) =φӨ+ llg Р= 0.58 V + lg10-14 Р= 0.166 VРE = φ(H3AsO4 ∕ H3AsO3) –φ(I2∕I-)Р=0.166V–0.535V = -0.369V< 0Р故反应逆向自发进行。Р判断氧化还原反应进行的程度Р问题:1、一个反应进行的程度用什么来判断?Р2、一个氧化还原反应进行的程度怎样去判断?Р一个反应进行的程度可用平衡常数来判断。Р把氧化还原反应设计成原电池,可以根据电池的标准电极电势计算氧化还原反应的平衡常数。Р因为Δ r GmӨ= - nFEӨ, 而Δ r GmӨ=-RT lnKӨ,Р则lgKӨ= nEӨ/0.0592 Р可见,氧化还原反应平衡常数的大小是由氧化剂和还原剂两电对的标准电极电势之差决定的,两者相差越大,平衡常数越大,反应也越完全。Р例 9 在0.10 mol·L-1CuSO4溶液中投入Zn粒,求反应达到平衡后溶液中Cu2+的浓度。
全文预览
