相同的对称性:σ对称性(轨道对键轴呈圆柱形对称)或π对称性(轨道对通过键轴节面呈反对称), 则二者对称性匹配,能组合成分子轨道。Р②能量近似原则Р在对称性匹配的原子轨道中,只有能量相近的原子轨道才能组合成有效的分子轨道,而且能量愈相近愈好,这称为能量近似原则。Р 轨道最大重叠原则Р 对称性匹配的两个原子轨道进行线性组合时,其重叠程度愈大(原子间电子云密度愈大),则组合成的分子轨道的能量愈低,所形成的化学键愈牢固,这称为轨道最大重叠原则。Р对称性匹配原则是首要的,它决定原子轨道有无组合成分子轨道的可能性,而能量近似原则和轨道最大重叠原则只是决定组合的效率问题。Р二、分子轨道理论的应用Р 每个分子轨道都有相应的能量,把分子中各分子轨道的能量按能级高低顺序排列起来,可得分子轨道能级图。Р1. 同核双原子分子的轨道能级图Р同核双原子分子总可以找到对称性匹配且能量相近甚至一样的原子轨道,故只有成键轨道和反键轨道,而无非键轨道Р 分子轨道中有单电子的分子具有顺磁性,Р无单电子的则具有反磁Р分子间的作用力Р一、分子的极性与分子的极化Р•根据分子中正、负电荷重心是否重合,可将分子分为极性分子和非极性分子。Р•正、负电荷重心相重合的分子是非极性分子;Р•不重合的是极性分子。Р• van der Waals力的特点:Р–永远存在于分子或原子间;Р–它是静电引力,作用能比化学键小1~2个数量级;Р–它的作用范围只有几十到几百pm,其大小随分子间距离增大而迅速减少;Р–一般不具有方向性和饱和性;Р–大多数分子色散力为主,极性大的分子取向力较显著,诱导力通常都很小。三、氢键(hydrogen bond)Р•现象Р 同族元素的氢化物的沸点和熔点一般随相对分子质量的增大而增高,但HF 的沸点和熔点却比HCl的沸点和熔点高。这表明在HF分Р子之间除了存在van derWaals力外,还存在另一种作用力。
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