,有1molH2O(l)可逆蒸发成同温、同压的H2O(g),已知H2O(l)的摩尔汽化焓。(1)试计算该过程的,和,可以忽略液态水的体积。(2)比较与的大小,并说明原因。解:(1)或(2)。因为水在等温、等压的蒸发过程中,吸收的热量一部分用于对外做膨胀功,一部分用于克服分子间引力,增加分子间距离,提高热力学能。而仅用于克服分子间引力,增加分子间距离,所以的值要比大。13.在300K时,将1.0mol的溶于过量的稀盐酸中。若反应分别在开口的烧杯和密封的容器中进行。哪种情况放热较多?计算两个热效应的差值。解:反应的方程式为在开口烧杯中进行时,是个等压过程,热效应为,在密封容器中进行时热效应为。后者因为不做膨胀功,所以放的热较多。两个热效应的差值为:14.在373K和101.325kPa的条件下,将经:①等温、等压可逆汽化;②在恒温373K的真空箱中突然汽化,都变为同温、同压的。分别计算这两种过程的、、和的值。已知水的汽化热为,可以忽略液态水的体积。解:①②因为与①题中的始、终态相同,所以状态函数的变量也相同,、的值与(1)中的相同。但是和不同,由于是真空蒸发,外压为零,所以真空蒸发的热效应已不是等压热效应,,而可以等于等容热效应,所以15.在298K时,有酯化反应(COOH)2(s)+2CH3OH(l)=(COOCH3)2(s)+2H2O(l),计算酯化反应的标准摩尔反应焓变。已知:,,。解:利用标准摩尔燃烧焓来计算标准摩尔反应焓变16.在298K时,计算反应2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)的标准摩尔反应焓变。已知下列反应在298K时的标准摩尔反应焓变分别为:(1)CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l),(2)C(s)+O2(g)=CO2(g)(3)H2(g)+O2(g)=H2O(l)解:所求反应是由组成,根据Hess定律,
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