映立体异构体的关系。然后可利用非对映异构体之间的物理性质和化学性质的差别将它们分离。回收后,再复原成原来的对映体。10.3.2拆分剂的选择必须:手性。(+)或(-),不能取(±)。且:手性纯度高。与被拆分的外消旋体间易形成非对映异构体,并容易被再生。10.3.3常用的拆分剂1.碱性拆分剂可用于酸类化合物的拆分。许多植物碱,如马钱子碱、番木鳖碱和麻黄碱等都比较便宜并且容易回收,可用作酸的拆分剂。某些合成的手性碱也可买到,如(+)-苯乙胺或(-)-α-苯乙胺。2.酸性拆分剂用于碱性手性化合物的拆分。常用的酸性拆分剂主要有:(+)-酒石酸,(+)-樟脑酸,L-(+)-谷氨酸等。3.其他类拆分剂酸或碱性手性化合物的外消旋体可用碱或酸性拆分剂拆分。其他非酸碱性的外消旋体也可以转变成相应的非对映异构体衍生物,然后进行分离。醇的拆分剂:醇可以与异腈酸酯反应转变为非对映异构的氨基甲酸酯;可以与酰氯或酸酐反应生成酯。醛酮的拆分剂:醛酮常用氨或胺的衍生物转变成腙、缩氨脲等非对映异构体。10.3.4化学拆分法的应用例1:外消旋肾上腺素化学拆分法天然的肾上腺素为含一个手性碳原子的左旋异构体。人工合成的外消旋肾上腺素必须经过拆分才能获得产品。拆分剂是(+)-酒石酸,溶剂是甲醇。例2:麻黄碱(左旋)与伪麻黄碱(右旋)分离利用麻黄碱和伪麻黄碱易溶于有机溶剂的性质,将麻黄的水浸出液用甲苯萃取,将甲苯液流经草酸溶液。它们均转变为草酸盐,由于草酸麻黄碱在水中溶解度比草酸伪麻黄碱小,借此将二者分离。10.4外消旋体的生物拆分法概念:外消旋体中的两种对映体,其中一个对映体可以在酶或微生物的作用下转化成其他物质,而另一个不变化,从而实现对映体的拆分。这种拆分法叫生物拆分法。优点(与化学拆分法比较):酶催化反应。专一性强、旋光纯度高、副反应少;反应条件温和,污染少。局限:酶的种类有限,不经济。应用:酶催化拆分氨基酸。
全文预览
