杂,在大多数情况下,关于它们的反应机理和形成的中间体过渡态都不是很确定。NaBH;与钻(II).镍(II)和铜(II)盐在质子溶剂中反应,产生含有硼和氢的黑色沉淀。这些黑色沉淀既可能是硼化合物[[NaBH。与钻(II)和镍(I1)盐反应时],也可能是零价金属和硼化合物的混合物[与铜(11)盐反应]。1951年,Paul等人ml首先报道用这些黑色沉淀进行催化氢化反应,因为这些黑色沉淀能有效地催化NaBH,的分解,它们通常被用作产生氢气的来源(Eq.I ) o、丫。,,,_、_MOB__~钩十‘均u一N aB02十4 H2Eq. l硼化物的发现为化学家们打开了一个新的研究领域,让人们不断地开发这些催化剂的应用和了解它们。其中硼化镍更是应用得最多。硼化镍的制备方法很多,通常的制备方法有加热金属镍和单质硼、用碳和碳化硼的混合物还原氧化镍、电解熔盐和一系列其他方法。Schlesinger[121在他关于硼氢化物的先期工作中,报道了一种简单的合成硼化镍的方法,通过镍盐与NaBH,溶液反应,产生精细的黑色的硼化镍沉淀(Eq.2)o4NaBHq+2NiC12+ 9H20 -Ni2B +3H3B03+ 4 NaCl+12.5 H2Eq.2显然,由于制备方法的不同,将极大地影响硼化镍的活性,选择性,物理和化学性质。硼化镍可以在湿态时过滤和储存,硼化镍在湿态时没有强磁性,也没有起燃性。但与空气接触后则活性降低。并且一旦干燥后它就具有起燃性和铁磁性。所以反应所用的硼化镍大都是在反应中形成的,硼化镍可应用在许多合成方法上,在还原反应方面,它与NaBH,一起可用来还原烯烃和炔烃、还原杂环烯、卤化物、硝基化合物和其它含氮官能团[131在这些还原反应中,把厉还原成相应的胺是一个非常有合成意义的过程,1984年,Ipaktschi['")在一300C时,使用NiC12-NaBH,/CH30H体系把各种饱和和
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