示方法化学反应速率是用来表示化学反应快慢的物理量,其大小一般用浓度随时间的变化率来表示。一般用v表示,单位mol·L-1·时间-1平均速率:瞬时速率:用不同的物质的浓度变化率表示反应速度数值不同。如:2N2O5=4NO2+O2对于:aA+bB=dD+eE同样,对于瞬时速率也有:瞬时速率难以测定,但可用作图法求得。2H2O2=2H2O+O2图注意:气相反应中,浓度的变化可用分压的变化表示。Δp=Δc·RT今后主要讨论均相体系中的反应。第二节化学反应速率理论简介一、有效碰撞理论弹性碰撞:不能发生反应的碰撞。大多数碰撞是弹性碰撞。有效碰撞:能发生反应的碰撞条件(1)足够的能量。克服外层电子排斥,提供旧键断裂的能量。(2)合适的方向。图(一)有效碰撞(二)活化分子与活化能活化分子:具有较高的能量、能发生有效碰撞的分子。活化能:活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差。(能垒)符号:Ea 常用单位:kJ·mol-1图气体分子能量分布曲线温度一定时,活化能降低,活化分子的相对数目增大,有效碰撞的概率增大,反应速率加快。活化能的大小,决定了活化分子的百分率的大小,因此,活化能是决定化学反应速率大小的根本原因。(内因)1.活化能永远是正值。局限之处:将分子简单视为刚性小球,且反应分子间无相互作用力,虽然较直观,但对于稍复杂反应误差较大.注意:2.不同的化学反应,甚至是同一反应的不同途径,都有不同的活化能.3.其它条件相同,Ea越小,反应速率越大.4.活化能的大小与浓度无关,受温度的影响也较小(当温度变化不大时),它的大小主要取决于反应物的本性与反应途径.二、过渡态理论(活化络合物理论)(一)中心思想:化学反应不是只通过简单碰撞就变为产物,而是要经过一个由反应物以一定构型存在的过渡态,这就是活化络合物,再经由活化络合物转化为产物。形成活化络合物时,旧键没有完全断裂,新键没有完全形成。
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