第三章 配合物的化学键理论

定化能。Р10/3/2018Р3Р3.1 价键理论(VBT)Р价键理论要点?中心原子M和配体L间的结合是由M提供空轨道,L提供孤电子对形成配位键? M提供的空轨道必须进行杂化,杂化轨道的类型决定配离子的空间构型和稳定性Р10/3/2018Р4Р配位数Р杂化轨道Р空间构型Р例子Р2РspР直线Р[Ag(NH3)2]+Р3Рsp2Р平面三角形РHgI3-Р4Рsp3Р四面体Р[Zn(NH3)4 ]2+Рdsp2Р平面正方形Р[)4]2-Р5Рdsp3Р三角双锥Р[Fe(CO)5]Рd2sp2Р四方锥Р[VO(acac)2]Р6Рd2sp3Р八面体Р[)6]3-Рsp3d2Р八面体Р[FeF6]3-Р杂化轨道的类型与空间构型Р10/3/2018Р5Р[)4]2-的空间构型为平面正方形,μ= 0Р28Ni:3d84s2Рμ= 0Рn = 0Р10/3/2018Р6Р[NiCl4]2-的空间构型为四面体,μ=2.83B.M.Рμ= 2.83Рn = 2Р28Ni:3d84s2Р10/3/2018Р7Р内轨型配合物?低自旋Р例:[FeF6]3- ?μ= 5.90B.M.Р例:[)6]3- ? μ= 2.4B.M.Р外轨型配合物?高自旋Р26Fe:3d64s2Р6配位的配合物绝大多数是八面体构型,形成体可能采取d2sp3或sp3d2杂化轨道成键。Р10/3/2018Р8Р已知: [Co(H2O)6]2+ = 4.3 B.M.? [Co(EDTA)]- = 0 B.M.?指出分子构型、中心离子的价层电子排布和杂化方式Р思考题1Р10/3/2018Р9Р价键理论的优缺点?很好地解释了配合物的空间构型、磁性,直观明了? 无法解释配合物的颜色(吸收光谱)? 无法解释配合物的稳定性随Mn+的d电子数目的多少而变化?Fe3+的外轨配合物动用了高能量的4d轨道似乎不大可能Р10/3/2018Р10