Peterson反应综述Р步晶晶РPeterson反应通式:Р人们把硅试剂与羰基化合物生成烯烃的反应叫做Peterson反应。?反应动力:生成强的硅氧键Р一、Peterson反应机理Р1、硅试剂对羰基化合物亲核进攻形成β--硅基醇盐?2、氧负离子与硅结合又形成四中心环状中间体?3、消除硅醇盐产生烯烃。Р二、立体化学Р第一步:α-硅基碳负离子与羰基化合物加成得到近乎等量的苏式和赤式β-硅醇非对映异构体。?第二步:消除。每种异构体又立体定向地? 消除硅醇盐产生烯烃的一种异构体, 所以? Pete rson 反应一般生成几乎等量的E 型和Z 型烯烃混合物。Р例:Р苏式β一硅醇在强碱氢化钾或氢化钠作用下转变成硅醇盐, 氧负离子很快与硅结合为Si-O键而发生顺式消除, 生成的烯烃主要为E 型。与硫酸作用时, β一硅醇转变成其共扼酸, 此时分子构象必须改变才能使硅基从羟基背后进攻发生反式消除,生成的烯烃主要为E型。Р三、在有机反应中的应用Рα-硅基碳负离子的产生:Р1、Grignard反应Р R3SiCH2Cl + Mg R3SiCH2MgClР2、硅烷直接金属化Р3、有机金属化合物与乙烯基硅烷加成Р5、a 一硅硒化合物裂解Р4、α一硅基酮与有机金属试剂反应Р(一)合成链端烯烃? 产率高, 对分子中其他双键无影响, 常用于某些生物碱、萜类及甾族化合物的合成。Р用这种方法进行甲叉化, 在有些情况下比Wi ti g 反应更有优越性。Р例如
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