第06-07讲+聚合物的非晶态-课件（PPT·精·选）

sity)Р3.1 非晶态聚合物的结构模型Р非晶态聚合物通常指完全不结晶的聚合物.包括玻璃体, 高弹体和熔体.?从分子结构上讲, 非晶态聚合物包括:?链结构规整性差的高分子, 如a-PP, PS等?链结构具有一定的规整性, 但结晶速率极慢, 如PC等?常温为高弹态, 如PB等Р3.1.1 无规线团模型: Flory?在非晶态聚合物的本体中,分子链的构象与在溶液中一样,呈无规线团状(见图),线团的尺寸与在状态下高分子的尺寸相当,线团分子之间是任意相互贯穿和无规缠结的,链段的堆砌不存在任何有序的结构,因而非晶态聚合物在凝聚态结构上是均相的。Р证据一:橡胶弹性模量不随稀释剂的加入而变化Р3.1.2 局部有序模型: Yeh等Р认为非晶聚合物中具有3~10nm范围的局部有序性。?SANS测量的分子尺寸一般大于10nm, 而对小于10nm的区域不敏感?密度比完全无序模型计算的要高?某些聚合物结晶速度极快?TEM直接观察的结果Р聚合物物理性质与温度的关系РRubber 在低温下变硬РPMMA, T>100C, 变软Р尽管结构无变化,但对于不同温度或外力,分子运动是不同的,物理性质也不同Р3.2 非晶态聚合物的力学状态和热转变Р3.2.1 聚合物分子运动的特点Р分子运动的多样性(Varieties of molecular movements)?分子运动与时间有关(The relationship with time)?分子运动与温度有关(The relationship with temperature)Р(1)分子运动的多样性Р具有多种运动模式?由于高分子的长链结构,分子量不仅高,还具有多分散性,此外,它还可以带有不同的侧基,加上支化,交联,结晶,取向,共聚等,使得高分子的运动单元具有多重性,或者说高聚物的分子运动有多重模式?具有多种运动单元?如侧基、支链、链节、链段、整个分子链等