高分子物理 聚合物的非晶态

73Р聚丙烯腈Р992Р237Р橡胶; 塑料; 纤维? --290 < CED < 420 J/cm3----Р内聚能大小与材料性能的关系Р5Р固体中高分子的形态(聚集态)Р规整折叠链Р无规线团Р非晶态聚合物Р晶态聚合物Р6Р许多聚合物,如无规立构的 PS、PP、PMMA 等都是非晶态聚合物,在结晶聚合物中也都存在非晶区。?非晶态聚合物可以呈现玻璃态、高弹态、粘流态三种力学状态,共同特征是分子排列远程无序、近程有序。? 关于非晶态聚合物的两种观点——(1) 非晶态聚合物的结构是完全无序的(Flory,无规线团模型);(2) 非晶态聚合物的结构是局部有序的(Yeh,两相球粒模型)。Р1. 聚合物的非晶态结构模型Р7РA. 无规线团模型——РFlory 提出,在非晶态聚合物中的分子链的构象与在溶液中的一样,采取完全无序的无规线团构象。在非晶态聚合物中,分子链之间互相贯穿,彼此缠结,非晶态聚合物可看成是许多无规线团的聚集体系。?该模型得到许多实验结果的支持,特别是应用这个模型,成功地建立了橡胶弹性理论。Р无规线团模型РX光小角散射测得:PS分子在本体和在溶液中均方旋转半径相近表明分子链具有相近的构象Р8РB. 局部有序模型(两相球粒模型)-----РYeh提出,非晶态高聚物存在着一定程度的局部有序。其中包括含粒子相和粒间相两个部分,而粒子又可分为有序区和粒界区两个部分。Р折叠链缨状胶束粒子模型(两相球粒模型)示意图РA——有序区; B——粒界区; C——粒间区Р非晶高聚物的密度比按照分子链完全无序的模型计算所得的密度要大,表明有序和无序粒子是同时并存的。Р9Р★物质力学状态(物理状态)Р和所处条件有关?(温度、压力等)Р2. 非晶态高聚物的力学状态和热转变Р10Р气态?低分子物液态温度增加? 固态Р 液态(粘性流体)粘流态?高分子物固态(软如橡胶)高弹态? 固态(硬如玻璃)玻璃态