聚合物变为可流动的粘流态或称熔融态。形变随时间发展,且不可逆。热塑性聚合物的加工成型大多是利用其熔体的流动性能。这种流动态也是高分子溶液的主要加工状态。聚合物的流动变形形成各种聚集态影响最终的性能成型制品高聚物流变学当高聚物熔体和溶液(简称流体)在受外力作用时,既表现黏性流动,又表现出弹性形变,因此称为高聚物流体的流变性或流变行为。高聚物的流动温度非晶聚合物:Tf<T流<Td结晶聚合物M大Tf<T流<Td结晶聚合物M小Tm<T流<Td分子量大小影响Tf的大小。Tf是大分子质心位移的温度,质量大的链段向各方向运动的任意性越强,因此要向一个方向流动越困难,因此TfTf–黏流温度Tm–熔点(相变温度)是不是所有高聚物都有流动态?一、流动及流体的类型1、流动类型(1)、剪切流动:层流,Re<2000;湍流,Re>4000产生横向速度梯度的流动(如图)牛顿流体与非牛顿流体(2)、拉伸流动—产生纵向速度梯度场的流动(3)、压力下体积缩小的流动聚合物熔体的流动是剪切、拉伸、压缩流动的综合合。因此成型加工有很强的经验性。剪切条件下的流动研究得多,成熟。2、流体的类型剪切流动牛顿流体非牛顿流体塑性流体假塑性流体膨胀性流体与时间无关。只要维持恒定的σs和γ,其粘度不随时间而变化。.依时性流体二、牛顿流体液体在层流的情况下,层与层间产生摩擦,片层受到剪切作用、层间有速度梯度,欲维持一定的速度梯度需要一定的切应力。牛顿流体的切应力σs正比于速度梯度dv/ds,其比例系数η称为切粘度,它是粘滞阻力大小的量度。牛顿流体流动定律为η是单位速度梯度时,单位面积上所受到的剪切应力,它是液体内部反抗这种流动的内摩擦力。1/η也称为流动度。凡符合牛顿运动定律的流体称为牛顿流体。如甘油、H2O等小分子液体的流动高分子稀溶液的流动。σsγ。牛顿流体的流动曲线η是常数,与σs或γ无关,它仅与流体的分子结构和T有关。。
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