子量的大小有关,分子量越大,淋出体积越小。分离后的高分子按分子量从大到小被连续的淋洗出色谱柱并进入浓度检测器。Р4Р浓度检测器不断检测淋洗液中高分子级分的浓度。常用的浓度检测器为示差折光仪,其浓度响应是淋洗液的折光指数与纯溶剂(淋洗溶剂)的折光指数之差,由于在稀溶液范围内,与溶液浓度成正比,所以直接反映了淋洗液的浓度即各级分的含量,下图是典型的GPC谱图。Р5Р图中纵坐标相当于淋洗液的浓度,横坐标淋出体积Ve 表征着高分子尺寸的大小。? 如果把图中的横坐标Ve转换成分子量M 就成了分子量分布曲线。为了将Ve转换成M,要借助GPC校正曲线。实验证明在多孔填料的渗透极限范围内Ve和M 有如下关系:Рlg M = A-BVeР式中A、B 为与聚合物、溶剂、温度、填料及仪器有关的常数。Р6Р用一组已知分子量的单分散性聚合物标准试样,在与未知试样相同的测试条件下得到一系列GPC谱图,以它们的峰值位置的Ve对lg M作图,可得如图3-6的直线,即GPC校正曲线:Р7Р有了校正曲线,即可根据Ve读得相应的分子量。一种聚合物的GPC校正曲线不能用于另一种聚合物,因而用GPC测定某种聚合物的分子量时,需先用该种聚合物的标样测定校正曲线。但是除了聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等少数聚合物的标样以外,大多数的聚合物的标样不易获得,多数时候只能借用聚苯乙烯的校正曲线,因此测得的分子量M值有误差,只具有相对意义。? 用GPC方法不但可以得到分子量分布,还可以根据GPC谱图求算平均分子量和多分散系数,特别是当今的GPC仪都配有数据处理系统,可与GPC谱图同时给出各种平均分子量和多分散系数,无须人工处理。Р8Р二、主要药品与仪器РTHF (流动相) 1000 ml? 聚合物样品(如PS) 10mg? 样品瓶? 注射器(1ml)? 流动相脱气系统? 样品过滤头Р9РWaters-Breeze GPC 仪Р10
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