析法的适用范围,并使对终点的判断更为客观、准确。它们不仅用于常量分析,而且还用于热力学平衡常数的测定。Р特点:Р5Р第二节电化学电池Р一、原电池和电解池Р原电池(galvanic cell): 自发地将化学能变成电能的装置.Р电解池(electrolytic cell): 实现电化学反应的能量由外电源供给, 将电能转变成化学能的装置。Р6Р二、液接电位Р当组成不同或浓度不同的两种电解质溶液接触形成界面时,在界面两侧产生的电位差称为液体接界电位,记为EjР离子在溶液中扩散速率不同是产生液接电位主要原因Р(1)将正负两极电解质溶液分开,避免其互相混合?(2)沟通内电路; ?(3)消除或减小液体接界电位; ?(4)保护参比电极内充液不受试液沾污,以使电极电位恒定.Р盐桥的作用:Р7Р第三节参比电极和指示电极Р一、参比电极Р基本要求:?(1)可逆性好。(2)电极电位稳定。(3)重现性好,简单耐用。Р电池中电极电位恒定的电极Р1.饱和甘汞电极(SCE) Hg,Hg2Cl2|KCl(sat.)Р电极反应为 Hg2Cl2+2e 2 Hg+2Cl-?电极电位为 E =E 0 Hg Cl / Hg-0.059lg aCl-Р8РKCl溶液浓度(mol/L)Р25℃时的电极电位(V)Р≥3.5?(饱和)Р0.2412Р1Р0.2801Р0.1Р0.3337Р图10-3饱和甘汞电极示意图Р9Р2.银-氯化银电极(SSE) 由银丝镀上一层AgCl,浸在一定浓度的KCl溶液中构成。РAg,AgCl|KCl(a) ?电极反应为 AgCl +e Ag+Cl-Р电极电位为 E = E 0 AgCl/Ag-0.059lg a Cl-РKCl浓度 0.1mol/L 1 mol/L 饱和KCl?EAgCl/Ag 0.288 0.222 0.199VР当Cl-活度和温度一定时,SSE的电极电位为恒定不变值。Р10
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