第四章-醌类化合物---长春中医药大学

同氧化剂和不同的反应条件,能生成不同的产物。3.甲基化反应常用的甲基化试剂有重氮甲烷(CH2N2)、硫酸二甲酯[(CH3)2SO4]、碘甲烷。表4-1?甲基化试剂与反应功能基的关系甲基化试剂的组成反应功能基CH2N2/Et2O—COOH、β-酚OH、—CHOCH2N2/Et2O+MeOH—COOH、β-酚OH、两个α-酚OH之一、—CHO(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮β-酚OH、α-酚OHCH3I+Ag2O—COOH、所有的酚OH、醇OH、—CHO4.乙酰化反应常用的乙酰化试剂按乙酰化能力强弱顺序排列为:CH3COCl>(CH3CO)2O>CH3COOR>CH3COOH。表4-2?乙酰化试剂和反应条件及作用位置试剂组成反应条件作用位置冰醋酸(加少量乙酰氯)冷置醇OH醋酐加热短时间醇OH、β-酚OH长时间醇OH、β-酚OH、两个α-酚OH之一醋酐+硼酸冷置醇OH、β-酚OH醋酐+浓硫酸室温放置过夜醇OH、β-酚OH、α-酚OH醋酐+吡啶室温放置过夜醇OH、β-酚OH、烯醇式OH醋酐-硼酸可保护α-酚羟基不被乙酰化,仅使β-酚羟基乙酰化。反应产物再用冷水处理,使缔合的α-硼酸酯水解恢复α-酚羟基;二、波谱分析1.UV光谱(1)苯醌和萘醌类:苯醌类的主要吸收峰有三个:①~240nm,强峰;②~285nm,中强峰;③~400nm,弱峰。萘醌主要有四个吸收峰,其峰位与结构的关系大致如下所示:例如1,4-萘醌,当醌环上引入+I或+M取代基时,只影响257nm峰红移;当苯环上引入上述取代基时,如α-羟基时将使335nm红移至427nm。(2)蒽醌类:?(a) (b)羟基蒽醌类化合物:第Ⅰ峰:230nm左右第Ⅱ峰:240~260nm(由苯样结构引起)第Ⅲ峰:262~295nm(由醌样结构引起)第Ⅳ峰:305~389nm(由苯样结构引起)第Ⅴ峰:>400nm(由醌样结构中的C=O引起)