第二十章元素有机化合物 1、分类 2、有机锂化合物 3、有机铝化合物 4、有机硅化合物 5、有机磷化合物 6、有机铁化合物有机化合物都含有 C, 一般也含有 H; 此外通常还含有 O、N,其次是 S、 Cl、 Br 和I。除此 8种元素外, 有机化合物中含有的其他元素常称作异元素。当异元素直接和C 元素相连时,则这类化合物称为元素有机化合物。元素有机化合物分为: 1、金属有机化合物 2、非金属元素有机化合物 20-1 涵义和分类—是重要的碱金属化合物。优点:易制备,且能溶于惰性溶剂中。(1)卤烷与金属锂作用( K. Ziegler )1930 利用烷基卤化物或芳基卤化物与金属锂直接作用而获得烃基锂。通常反应在苯、环己烷、 THF 、戊烷或石油醚等惰性溶剂中进行。 20-2 有机锂化合物 20-2-1 制备反应须在低温无水无氧条件下进行,否则生成的 Rli 又可与 RX 作用,发生副反应而得 R—R。金属锂能够和烯烃的碳碳双键发生加成反应, 在同芳核或不饱和体系共轭的情况下,更容易发生加成此外,还可能同时生成“二聚”的加成产物,例如: (2)金属锂与烯烃加成 20-2-2 性质除甲基锂、乙基锂是结晶固体外,其他都是无色低挥发性的液体。它们能被空气氧化成过氧化物,而且与水强烈反应生成氢氧化锂,反应中放出大量的热往往引起自燃,制备时须在氮气或惰性气流中进行。有机锂化合物比格利雅试剂更为活泼(1)锂化反应有机锂化合物和烃作用,烃中的氢原子被锂取代。(2)对不饱和键的加成反应(A)与二氧化碳作用(B)与碳碳双键加成有机锂化合物可以在烯烃双键上发生加成。(C)与醛、酮加成有机锂化合物与醛、酮加成,可生成仲醇或叔醇。 Rli 可与空间阻隔大的羰基化合物作用,而格利雅试剂则不能。烷基锂与α、β-不饱和酮发生的是 1,2- 加成,而格利雅试剂则进行 1,4-加成。
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