一激发三重态的最低振动能级→基态; S 2 *S 1 *S 0 T 1 * 吸收发射荧光发射磷光系间跨越内转换振动弛豫能量?? 2 ?? 1?? 3 外转换??? 2 T 2 * 内转换振动弛豫 9 第十一章荧光分析法第一节荧光分析法的基本原理(一)荧光的产生(一)荧光的产生 3. 3. 荧光的产生荧光的产生辐射能量传递过程荧光发射荧光发射: :电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态(S 1 *→S 0跃迁), 发射波长为?’ 2的荧光; 10 -7~10 -9s 由图可见,发射荧光的能量比分子吸收的能量小,波长长; ??’’ 2 2 > > ?? 2 2 > > ?? 1 1磷光发射磷光发射: :电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态(T 1 *→S 0跃迁) 电子由电子由 S S 0 0进入进入 T T 1 1的可能过程的可能过程:( S 0 →T 1 *禁阻跃迁) S S 0 0→→激发激发→→振动弛豫振动弛豫→→内转移内转移→→系间跨越系间跨越→→振动弛豫振动弛豫→→T T 1 1 * * 发光速度很慢: 10 -4~100 s 。光照停止后,可持续一段时间。。 10 第十一章荧光分析法第一节荧光分析法的基本原理(一)荧光的产生(一)荧光的产生 3. 3. 荧光的产生荧光的产生非辐射能量传递过程振动弛豫振动弛豫: 同一电子能级内以热能量交换形式由高振动能级至低相邻振动能级间的跃迁。发生振动弛豫的时间 10 -12s。内转换内转换: 当两个电子激发态之间的能量相差较小以致其振动能级有重叠时,受激分子由高电子能级以非辐射方式转移至低电子能级的过程。外转换外转换: 激发分子与溶剂或其他分子之间产生相互作用而转移能量的非辐射跃迁;外转换使荧光或磷光减弱或“猝灭”。系间跨越系间跨越: 处于激发态分子的电子发生自旋反转而使分子的多重性发生变化的过程。
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