活性可控自由基聚合反应-课件PPT（精）

???能实现可控/“活性”自由基聚合的方法主要有:1)引发链转移终止剂法(Initiator-transferAgentTerminator,Iniferter);2)稳定自由基调控聚合法(StableFreeRadicalPolymerization,SFRP),稳定自由基主要是氮氧自由基;3)可逆加成-裂解链转移聚合(ReversibleAdditionFragmentChainTransfer,RAFT);4)原子转移自由基聚合(AtomTransferRadicalPolymerization,ATRP)。如果引发剂(R-R’)对增长自由基向引发剂自身的链转移反应具有很高的活性,或由引发剂分解产生的自由基的一部分易于发生与链自由基的终止反应,那么乙烯基单体的自由基聚合过程则可由下式来表示。1.引发-链转移-终止法(iniferter法)目前已发现很多可作为引发转移终止剂的化合物,可分为热分解和光分解两种。a.热引发转移终止剂主要为是C-C键的对称六取代乙烷类化合物。其中,又以1, 2—二取代的四苯基乙烷衍生物居多,其通式如下图所示。主要品种包括四苯基丁二腈(TPSTN),五苯基乙烷(PPE),四(对-甲氧基)苯基丁二腈(TMPSTN),l,1,2,2-四苯基-1,2-二苯氧基乙烷(TPPE)和1,1,2,2-四苯基-l,2-二(三甲基硅氧基)乙烷(TPSTE)等。1,2-R3XYR1=H,X=,OC6H5,OSi(CH3)R2=OCH3,X=R3=H,X=H,Y=C6H5R1R1b.光引发转移终止剂光引发转移终止剂主要是指含有二乙基二硫代氨基甲酰氧基(DC)基团的化合物。例如N,N-二乙基二硫代氨基甲酸苄酯(BDC)、双(N,N-二乙基二硫代氨基甲酸)对苯二甲酯(XDC)、N-乙基二硫代氨基甲酸苄酯(BEDC)和双(N-乙基二硫代氨基甲酸)对苯二甲酯(XEDC)等。