第三章 自由基聚合

2017/11/23Р1Р高分子化学Р杭州师范大学材化学院Р邱化玉(hyqiu@hznu.) 尹守春( yinsc@hznu.)Р2017/11/23Р2Р高分子化学Р第 3 章自由基聚合Р2017/11/23Р3Р3.1 加聚和连锁聚合概述Р机理Р自由基聚合?阴离子聚合?阳离子聚合Р缩合聚合?聚加成?氧化-偶合聚合?开环聚合Р连锁聚合Р逐步聚合Р2017/11/23Р4Р连锁聚合通常由链引发、链增长和链终止三个?基元反应组成。每一步的速度和活化能相差很大。Р烯类单体通过引发剂打开双键发生的加成聚合反应,大多属于连锁聚合。Р2017/11/23Р5Р单体中存在接受活性种进攻的弱键,如-C=C- (内因)? 与单体的结构有关Р活性种R*的存在(外因)? 必须由外界提供,即可提供活性种的化合物。?在高分子化学中称为引发剂。Р1、连锁聚合进行的条件Р2017/11/23Р6Р引发剂一般带有弱键,易分解。Р异裂?共价键上一对电子全部归属于某一基团,形成阴离子?另一缺电子的基团,称做阳离子Р均裂?共价键上一对电子分属两个基团,带独电子的基团呈中性,称为自由基Р2017/11/23Р7РR*可以是自由基、阳离子和阴离子,它进攻单体的双键,使单体的π键打开,与之加成,形成单体活性种,而后进一步与单体加成,促使链增长。Р连锁聚合反应Р自由基聚合Р阳离子聚合Р阴离子聚合Р活性种的不同Р2017/11/23Р8Р三种连锁聚合示例Р2017/11/23Р9Р链引发Р链增长Р链转移Р链终止Р以自由基聚合为代表Р单体自由基Р初级自由基РR-* 活性链Р2017/11/23Р10Р自由基聚合的产物占聚合物总产量60-70%Р自由基聚合的理论研究比较成熟完善