较少研究溶液本体中的传质过程?由于液相传质过程不涉及物质的化学变化，而且对电化学反应过程有影响的主要是电极表面附近液层中的传质作用。?着重研究：?阴极和阳极上发生的电极反应过程。?电极表面液层的传质Р第五页，共六十八页。РР定 义Р电极过程: 在电化学中、人们习惯把发生在电极／溶液界面上的电极反应、化学转化和电极附近液层中的传质作用等一系列变化的总和统称为电极过程。?电极过程动力学: 有关电极过程的历程、速度及其影响因素的研究内容就称为电极过程动力学。Р第六页，共六十八页。РР4.1.2 电极的极化现象Р1、什么是电极的极化现象?首先回顾可逆电极、平衡电极电位特征?处于热力学平衡状态?氧化反应和还原反应速度相等?电荷交换和物质交换都处于动态平衡之中?因而净反应速度为零，电极上没有电流通过，即外电流等于零。РРРCuРCuSO4Р第七页，共六十八页。РР电极的极化?如果电极上有电流通过时，就有净反应发生，这表明电极失去了原有的平衡状态。这时，电极电位将因此而偏离平衡电位。?这种有电流通过时电极电位偏离平衡电位的现象叫做电极的极化。Р第八页，共六十八页。РР实验表明，在电化学体系中，发生电极极化时，阴极的电极电位总是变得比平衡电位更负，阳极的电极电位总是变得比平衡电位更正。?阴极极化: 电极电位偏离平衡电位向负移称为阴极极化。?阳极极化: 电极电位偏离平衡电位向正移称为阳极极化。РРРCuРCuSO4Р第九页，共六十八页。РР在一定的电流密度下，电极电位与平衡电位的差值称为该电流密度下的过电位，用符号 h 表示。即? h = j - j平?过电位h 是表征电极极化程度的参数，在电极过程动力学中有重要的意义。习惯上取过电位为正值。?因此规定阴极极化时： h = j平 - jk ?阳极极化时： h = j a -j平Р第十页，共六十八页。
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