(| , | | , | 2 2* * ?∫?> <= h π要想能量传递几率不等于零,就要求: 0)() ( 0|,|| , | 2* * ≠?∫≠> < dEEgEg ASHA S A s SA 并且几率大小依赖于: 1、共振。即S的发射谱与A的吸收谱有交叠。交叠积分值越大则能量传递几率越大。 2 、相互作用类型。?电多级相互作用: 满足 R -n (n=6,8,…) 关系,分别对应于电偶极- 电偶极相互作用,电偶极- 电四级相互作用。。。。。。?交换相互作用: 依赖于波函数的交叠,随距离成指数衰减关系。临界距离R c : 处于激发态的S * 既可以通过自身的辐射跃迁回到基态(几率P S ),也可以把能量传递给A(几率P SA ),通过 A的发射回到基态。当P S =P SA 时,对应的距离叫做临界距离R c 。?当R>R c 时,S的发射为主; ?当R<R c 时,S向A的能量传递为主。?通常对于允许的电偶极相互作用,Rc约为30 ? 。?如果偶极跃迁是禁戒的,则需要交换相互作用,其Rc 约为5-8 ? 。另一种能量传递方式——辐射能量传递: 与前面讨论不同,当S * 首先产生光发射,随后其发射的光被A再吸收,导致A的激发和发射。这种能量传递过程与中心间的距离R无关。能量传递的实验观察: ?测量A中心发射的激发谱,如果激发谱中包含了S中心的特征激发谱,则表明能量传递的存在。?对S进行选择激发(选择特定的激发波长,只产生针对S 的激发,而不能对A进行直接的激发),如果其发射谱中出现了A的特征发射,则表明能量传递的存在。临界传递几率与临界几率的计算: 假设: ?作用属于电偶极类型? P SA ( R c ) =P S 代表光谱交叠积分。。代表最大光谱交叠能量度。中心吸收跃迁的振子强代表这里 SO E f SOEf R A A c A 103 4 12 6 ???× = ?
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