发光材料课件-4

率是温度为的函数无辐射跃迁几率是温度)0( , ])2( exp() 0 ( ,]1)[exp( , )( )1)(0 () ( max max 1 W E p hE W average Einstein Bose kT h n h E h E p T TW nWT W p Δ?Δ?= ??= ΔΔ= += ?νβαανβννν弱耦合情况大部分属于稀土离子4f组态间的跃迁。由上面公式可以得出以下关系: 无辐射跃迁几率大,则要求: 1. △ E 小 2. 最大声子能量大 3. 温度 T 高反之亦反举例?溶液中或水合物中,除了 Gd 3+ ,其余稀土的发射都很弱。最大声子能量 h ν=3500cm -1 Gd 3+ △ E=32000cm -1 Tb 3+ △ E=15000cm -1 Eu 3+ △ E=12000cm -1 ?氧化物中 Gd 3+ ,Tb 3+ ,Eu 3+ 发光较强,其余稀土发光效率很低。最大声子能量 h ν=1000-1200cm -1 (硅酸盐,硼酸盐,磷酸盐) ?氟化物和氯化物中,由于声子能量很小,可以观察到更多的稀土离子发光。 NaGdTiO 4 :Eu 3+ 能级图 5 D 0 5 D 1 5 D 0 5 D 1 → 5 D 0 无辐射跃迁△ E=1700cm -1 温度升高按照(n+1) p 的关系增大 p=5, h ν=347cm -1 Eu-O 拉伸振动 4.2K, 跃迁几率 1.3 × 10 4 s -1 发射谱中包含 5 D 0 → 7 F J 和 5 D 1 → 7 F J 300K, 跃迁几率 4 × 10 4 s -1 , 超过了 5 D 1 → 7 F J 的跃迁几率( ~10 3 s -1 ) 发射主要是 5 D 0 → 7 F J 当声子能量更高时(例如硼酸盐和硅酸盐),几乎探测不到 5 D 1 → 7 F J 发射。