才是正确的,限于研究平衡态和平衡态移动的方向性,不含时间变数,不涉及过程机理和单个原子分子的性质。在这个意义上,化学熟力学可称为化学静力学。化学动力学则研究从一个平衡态到另一个平衡态的变化速率与机理。这显然包含了时间变数。在微观方面,分子反应动力学在原子分子水平上研究物理与化学的速率过程,以研究态态反应为核心。这个态不是宏观系统的状态,而是单个原子分子的电子状态。化学反应动力学和原子分子反应动力学两者的相同之处是研究含时间变数的速率过程:不同之处,前者讨论宏观系统,后者研究微观系统。由上述讨论可以看到,对宏观系统有不含时间变数的研究平衡态和平衡态移动方向性的化学热力学和含有时间变数的研究平衡态移动的速率和机理的化学动力学,同时对微观系统有含有时间变数的研究态一态反应速率与机理的原子分子反应动力学,那么,应该有不含时间变数的研究态一态反应方向性的某种原理。基于这种考虑朱正和教授提出了“原子分子反应静力学”的新概念【1】o原子分子反应静力学包括四个基本要点,即1.分子电子状态构造的群论原理或称为广义的Wigner-Witmer定理。考虑两体碰撞,如A+B的反应。当A与B相距无穷远时,设A与B的状态的对称性分别属于点群G^和GB。当A与B相互接近时形成反应系统,反应系统A+B的状态的对称性属点群GAB。一般地群GAB为G^或GB的子群,此时,GA与GB都将分别按GAB的不可约表示分解。再将两个分解结果进行直积并约化,便可得到产物AB可能的电子状态。2.微观过程的可逆性原理。原子分子反应静力学必须引入微观过程的可逆性原理,原因有两个:第一,有时会遇到至少有一个原子团的对称性低于所形成分子的对称性:第二,尽管由分离原子或原子团法可确定化合过程所形成的分子的可能的电子状态,而其逆过程(即分解过程)则不能由群论方法来确定分解产物原子或原子团的电子状态。这时必须要有微观过程的可逆性原理。4
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