二芳炔硫醚类化合物的一锅合成研究

锅反应,合成了一系列甲硫芳炔化合物。该方法有原料易得、操作简便、副产物少、产率较好、容易分离和纯化等优点。P蒂至怖]NN§NN§J15MelPh—三}一f——一Ph—三三一SMe16,-BuOKMeI———一Ph—三三一S——+Ph—兰三一SMe·N29鼢吼1、BuLi2、A卜CHO3)ClPO(OEt)24)LDA1.2.3以亚铜盐为催化剂的合成方法AntonioL.Braga等人【281研究发现在CuI存在下,以六甲基磷酰胺为溶剂,炔基溴可以和二烃基二硫醚反应得到炔基硫醚,且收率很高。炔基硫醚也可以通过端炔和苯基硫氯在碘化亚铜催化下得到【291。LotharW.Bieber等人【301发现在室温下,用碳酸钾作碱,二甲亚砜作溶剂,在催化量的碘化亚铜的作用下,二苯基二硫可以和末端炔反应生成炔基硫醚。CIlIR—{三;一Br+CH3SSCH3———一R—三三j—SCH3HMPACuI——三三一H+PhSCI———-——兰三一SPhDMFCuI.DMSOEt—■三三+PhSSPh————卜Et——三三三一一SPhK2C03,30oC虽没有研究此类反应机理的专门报道,人们通常认为它们经过了生成炔基自由基.6.中间体的过程。1.3炔基硫醚类化合物在合成上的应用芳炔硫醚类化合物与对甲基苯磺酸反应可制备硫酯类化合物。Antonio等人【31】Ph一洲3竺X3竺PhJ洲3HOTs30H3炔基硫醚是制备(E)。仅.碘代烯基硫醚的理想前体。桑晓燕等【32】研究了炔基硫醚与炔基硫醚类化合物也可以发生环加成反应。Nicole等‘331首次报道了炔基硫化物出+重一垅3出+IJI詈枳。。_C,Hs02几5易斯酸活化,反应的条件比较苛刻,且产率较低。GerhardHilt等人【341利用l,2.二(二+lr茅炔基硫醚类化合物中的硫可被氧化,因此炔基硫醚类化合物还可用于制备炔基砜类化合物【331。.7.