得了长远的发展,但是用环己酮及其衍生物与芳胺生成C-N键的新方法不曾见于报道中。我们课题组三年来一直以“脱氢芳构化”的思想为指导开展工作,并以环己酮为代表。设想能以环己酮及其衍生物与芳胺反应直接脱氢芳构化得到二芳胺,这种生成C-N键的新方法将具有重要的应用价值以及学术价值。要使环己酮脱氢芳构化与芳胺一起形成二芳胺,我们构思用过渡金属作为催化剂,采用氧化剂脱氢芳构化。对于催化剂的选择我们主推过渡金属钯,因为金属钯在C-C以及C-N的活化研究中扮演着举足轻重的角色,它的适用范围广。氧化剂我们采用氧气,因为氧气绿色无毒,从能源以及环保角度是值得推广的。在这样的前提下,一次投料,金属钯催化,氧气氧化脱氢,以达到“一锅法”实现氧化脱氢、环己酮芳构化生成二芳胺的目的。这样就更简单直接的取得C-N键的生成,实现二芳胺化,为合成含氮有机化合物提供了新的途径。图1-3环己酮芳构化合成二级胺构建C-S键是有机化学学科极其重要的研究内容之一,也是今年来有机学术界关注度很高的热点。依据绿色化学的要求,探索新型、高效的新方法构建C-S键仍然吸引着许多学者的目光。除了之前报道的用苯硫酚,过硫醚,以及硫单质或者简单含硫化合物作为硫元素的来源,苯磺酰氯和苯磺酰肼也被作为硫来源纳入了研究中,而苯磺酰氯本身存在不够稳定,易潮解变质,相反苯磺酰肼就相对要稳定许多。磺酰肼由磺酰基与肼结合在一起,根据磺酰肼的物理结构以及化学性质,苯磺酰肼常用来合成腙或者作为杂环骨架,提供硫来源,因为含有肼基,也可作为还原剂。根据磺酰肼本身有C-S,S-O,S-N键的骨架,围绕苯磺酰肼的研究也变得越来越多。借助苯磺酰肼提供苯硫基团,我们设想与另一提供苄基的底物合成苯基苄硫醚。能提供苄基又是化学化工基础原料,我们首先想到的卤化苄[19]-[24]和苯甲醇[25]。其中卤化苄主要有氯化苄,溴化苄,分析这些原料分子都存在卤元素,在万方数据
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