以缺位Dawson单元构筑的新型高核多金属氧酸盐的合成、结构及表征

,[如w15056r。过渡金属离子由于它们具有多配位几何构型以及很好的亲氧性,而被广泛用于连接缺位型Xeggin或Dawson片段来形成高核钨氧簇。顺磁性过渡金属离子是较好的磁特性活性中心,而缺位多酸片段有优良的结合过渡金属离子的能力。近来由于分子基磁性材料作为一种新型的材料,迅速发展成为一门材料学科的前沿领域,众多物理和化学家都在寻找高核过渡金属氧簇新的合成方法和途径。因此,基于多金属氧酸盐的高核过渡金属簇则在这个领域越来越被人们所重视,且有很广阔的应用前景。Keggin多阴离子及其衍生物是化学家研究最多也是应用最为广泛的一类多金属氧酸盐。Ke鹊in结构多阴离子能够捕获磁性中心离子而同时具有定域和离域电子,这种能力促使他们在分子基材料领域具有广泛的应用前景。在合成此类化合物中,常使用的Keg:ain缺位片段有三缺位的[XW9034]”(x=BSi,AS,Sb,Ge等),二缺位的[xMl0036]“(x=si,0e等)。随着研究的深入,从简单的单取代到,夹心型,到近来的四聚结构,一大批缺位Keggin结构阴离子的化合物被合成出来【2s卅。1973年,Weaklcy等人合成了第一个过渡金属取代的夹心类型多阴离子[C04(H20)2(B一甜PWgOv.)2】。o-(Fig.1.9)o”。此后更多的夹心型多阴离子化合物包括Keggin、Herv6、Krcbs和Knoth类型的夹心化合物相继被报道【26~。慧爹蝴榭F19Structuresof"[C04(H20h(B-a.PW9034)21。“2004年UlfichKortz课题组报道了下列化合物[CIl5(OH)4(H20)2(A心SiW9033)21悱(Figo)嘲。化合物呈现出了一个独特的夹心结构。化合物是两个A.R一[SiW903d‘“单元通过毗连的w-o.w键连接,并由一个{Cus(OH)4(H20k}6+片段来稳定。6