以多金属氧簇阴离子为构筑块的孔洞和链状化合物的合成、结构与性质

.13NMP·DMA’H20(TTDC:2,2’:5’,2’一terthiophene-5,5一diearboxylate;NMP:2-methyl-1-pyrrolidinone)的大孔绵构图图4化舍物Cu3frATAB)2(Hzoh8DMF9H20(TATAB:氐4’,4”-s-triazine-lj,5_IriyItri-p-aminobenzoate)的大孔结构图多金属氧酸盐(Polyoxometalates,POMs),是由前过渡金属离子通过氧连接而形成的一系列结构不同的金属一氧簇类化合物‘28。”,包括Keggin、Dawson、Anderson、Waugh、Silverton和Lindqvist等结构。在这些结构类型中Keggin结构多金属氧簇合成的最多、研究的最充分,同时也最具有应用前景。目前,利用Keggin前言结构多金属氧酸盐的结构特性,已制各了很多具有光、电、磁、催化、分子筛及药用价值的多金属氧酸衍生物D卜4“。但是,对以Keggin结构多金属氧酸盐为基本构筑块的具有大孔结构化合物的研究却一直很少。*H归-———}_÷——一—IZ一;√I,√■●●●●II●,l●●●●●.IIIt工,图5化合物K31Cr,O(OOCH)6(H20)j】【n-SiW㈣0|_16H20的合成与结构图6化合物Cs2[Cr30(2H5k(H20)3l【n-SiWl2v40。I·4H20的结构图2002年,日本的Mizuno课题组首次合成了以饱和Keggin结构多金属氧酸阴离子【a-SiWl2040]‘和大阳离子[c如o(oocH)6(H20)3】+为基本组成单元的有机无机复合物K3[CraO(OOCH)6(H20)3][a-SiW,2040]·16HzO,并研究了该化合物对水及醇、腈(c<3)等极性小分子的可逆吸附作用。这种具有大孔结构的多金属氧酸有机。7O扩一专;l嗡◆加◆