以三缺位Keggin结构阴离子和新型多金属氧簇为构筑块的无机-有机复合物及配位聚合物的水热合成、结构及性质研究

eze首次报道了由Keggin结构衍生的】:9系列不饱和多金属氧酸阴离子的合成。根据缺位Keggin结构阴离子中杂原子电子构型的不同,1:9系列不饱和阴离子可分为2种类型51爿:(1)fxw9033r阴离-子(X=AsⅢ,Sb山,Bi山,Se“等),杂原子有一个孤电子对,为三配位三角锥构型。它有两种异构体:B.Ⅱ和B.B;因此,已经报道的过渡金属与前言{XW9033}单元构成的夹心结构阴离子也有两种类型,一种由B.a.XW9033组成,一种由B印.XW9033组成。在【M3(H20)3(B—a—XW9033)2】12。阴离子中(图1左),两个B.0【-XW9033单元通过3个金属相连,具有c2h对称性[16-191。随着研究的深入,夹心层过渡金属数目大于3的夹心结构化合物也相继被报道,女n[Cu4K2(H20)8(B.a.Asw9033)2]8-【201,[(CuCl)6(B.a.SbW9033)2]12.f211,[(MnCl)6(B.6【.SbW9033)2]12-口11等。Krebs课题组1998年报道了含有B-fl-XW9033单元的夹心结构阴离子[M4(H20)lo(B-fl-XW9033)2]n.旧(X=TeⅣ,M=Mnn,n=8),该阴离子是由两个B-p.XW9033单元通过4个过渡金属相连而成,呈C2v对称(图1右)。2002年又报道了类似结构的化合物Fe4(H20)10SbWl8(X=Sbm,M=Feln,n=6)122】,位于夹心层的4个Fe06八面体根据配位环境不同可分为两类:位于内侧的两个Fe06八面体中,有两个氧来自水,而位于外侧的一组铁与三个水分子中的氧配位。另外,由两个B筇.XW9033单元通过两种异核过渡金属相连形成的四核夹心结构化合物也有报道【23之41。留一裔心图2.【XW9034】n-阴离子的疚-A,口-B,伊A和#-B异构体多面体图7