H影响;而过渡金属则是利用过渡金属离•-子还原过硫酸根生成SO4?,生成的SO4?还会与体系中存在的过渡金属离子反应生成硫酸根(公式1-4,1-5),这也是应用过渡金属活化过硫酸盐需要注意-控制过渡金属投加量的原因。过硫酸盐在高pH时也会被活化生成SO4?,但是·反应机理仍存在争议,Furman等人[6]提出碱性环境下产生超氧自由基等(HO2,O·-•-2)进一步诱导过硫酸根离子产生SO4?。过氧化氢也能活化过硫酸盐,但过氧化氢的活化路径同样仍然没有定论,House等人[7]认为是过氧化氢产生羟•-基自由基进一步诱导产生SO4?,Robinson等人认为?[8]?过氧化氢反应放热也对活化过硫酸盐起到了重要作用。?2−heat/UV?·−S2O8?→2SO4?(1-3)8S2O2−?+Mn+·−?→SO·−4n+?+SO2−42−?+Mn+1?n+1?(1-4)SO4+M•-?→SO4+M?(1-5)SO4?是一种亲电子试剂,具有反应活性高、存在时间短的特点,能够像羟基自由基一样氧化一些难降解有机物,但两者在氧化速率及氧化机理上有所不同。羟基自由基通常通过与碳碳双键加成或夺氢反应过程来实现氧化过程[9]。•-而SO4?则通过电子转移反应——即从目标物分子上移除一个电子——形成有机自由基来实现氧化过程[10]。当反应目标物中存在供电子基团如氨基(-NH2),羧基(-OH)或烷氧基(-OR)时,反应速率会加快,而当目标物中存在夺电子基团如硝基(-NO2)或羰基(C=O)时,反应速率则会降低[10]。1.2.2过硫酸盐的活化及应用热活化PDS提高反应体系的温度能够加速PDS的分解,同时也能提高有机物的降解效率。在不同研究中都发现,过硫酸盐的分解速率与温度的关系符合Arrhenius公式[11,12]。Huang等人[13]通过加热来加速过硫酸盐降解甲基叔丁基醚(MTBE)的动-2-
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