century[7—81苯甲酸生产工艺。SNIAViscosa工艺是苯甲酸生产的典型工艺[J。31。该工艺以醋酸钴为催化剂,在140-155"(2,6~8arm的条件下,液相空气氧化甲苯获得苯甲酸。所得产品纯度为99-99.5%,选择性为90.90.5%,产率为94%(m01%),反应副产物约为4,-4.5%,反应得到的苯甲醛和苯甲醇返回反应体系继续反应。该法生产工艺比较成熟。先后曾在意大利的Torviscosa和Manfredonia以及前苏联的Circik等地建成商业装置。于1999年末建成投产的我国石家庄化纤厂也是采用的意大利SINA工艺。1.4.甲苯液相氧化催化剂的研究现状1.4.1 甲苯液相氧化反应过程常用催化剂甲苯液相空气氧化生产苯甲酸,通常采用过渡金属的有机羧酸盐作催化剂,其中钴盐和锰盐效果最佳。钴盐的阴离子性质对催化剂作用的影响不显著,为了经济常采用乙酸钻为催化剂。同时可在反应体系中加入促进剂,以有效缩短反应的诱导期。常用的促进剂为溴化钠等溴化物,也可以醛作为促进剂。溴化物可以是溴化氢、铵、钾、钴、锰或苯甲基溴化物形式,也可以是四溴乙烷或其它溶在反应混合物中的溴化物【73J。工业上除AmOCO公司用重金属盐及溴化物作催化剂外,其余公司都只用单一重金属盐作催化剂。主要采用醋酸钴为均相催化剂。催化剂的用量一般占原料的0.1%~0.4%(、vt%)比较适宜19Jo在甲苯液相氧化反应过程中常用的部分催化剂及其使用条件见表1-1Uqo1.4.2?Co的催化作用机理及其存在形式甲苯液相氧化反应过程中,钴的催化效果最好。甲苯氧化属于自由基链式反应,通常认为co的催化作用是由于其存在较高的氧化还原电势(1.9V)‘74,751,可有效促进体系中业已存在的氢过氧物产生分解,生成游离基,游离基再与氧反应使链反应得阻进行。Co通过C02+/C03+的氧化还原循环而起催化作用。作4
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