中氢原子增加或氧原子(包括硫或卤素)减少的反应。按还原方式的不同,可将还原反应分为三类:一是化学还原法:以氢以外的化学物质作还原剂的方法;二是催化氢化法:以 H2 作还原剂,在催化剂作用下还原有机物的方法;三是电化学还原法:通过电解的方式,使物质在电解槽中阴极还原的方法。Р1.2.1 化学还原法常用还原剂种类Р①铁粉、锌粉、锡粒、钠、锌汞齐、钠汞齐等活泼金属及其合金。化学还原剂中,铁粉和锌粉是较常用的还原剂。铁粉作还原剂具有活性良好、Р工艺简单,投资成本低等优势,因而得到广泛的应用,但是铁粉法还原过程中铁粉消耗量大、产生的铁泥副产物多、环境污染严重,因此,该法急需解决铁泥固渣的污染问题。锌粉的还原能力比铁粉强,为了防止表面的氧化物影响其还原效果,必须使用新鲜的锌粉进行反应。锌粉法还原的成本比铁粉法高,限制了其在工业上的应用。Р②NaHS、NaS、Na2S2、Na2SO3、NaHSO3、SO2、FeCl2、FeSO4、NH2NH2·H2O 等低价元素的化合物。Р以 NaHS、NaS、Na2S2、(NH4)2S、MnS、FeS 等硫化碱作还原剂,主要用于硝基还原为氨基的反应。反应需在碱性条件下进行,这与铁粉在酸性条件下还原互补,体系的 pH 值对反应的影响较大。以 Na2SO3、NaHSO3 等亚硫酸盐作还原剂, 反应条件温和,可在水溶液中进行。NH2NH2·H2O 最重要的应用是在碱性条件下将羰基还原成亚甲基,这与锌汞齐在酸性条件下的还原互补。Р③NaBH4、KBH4、LiAlH4、NaH 等金属复氢化合物。这类化合物中的氢带负电荷,可对极性双键进行亲核加成,但不能还原碳碳Р双键和碳碳三键。NaBH4 可在水中使用,对羰基还原效果最好。LiAlH4 还原能力极强,大部分极性双键都可以被还原,遇水、酸、羟基、巯基分解释放氢气。金属复氢化合物价格昂贵,限制了其在加氢反应中的应用。
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