EDTA溶液的配制与标定（铬黑T法

,在pH<6.3和pH>11.55的溶液中,由于指示剂本身接近红色,故不能使用。根据实验结果,使用铬黑T的最适宜酸度是РpH=9~10.5。在pH=10的缓冲溶液中,用EDTA直接滴定Mg2+、Zn2+、Cd2+、Pb2+和Hg2+等离子时,铬黑T是良好的指示剂,但Al3+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Ti4+等对指示剂有封闭作用。           Р    固体铬黑T性质稳定,但其水溶液只能保存几天。这是由于发生聚合反应和氧化反应的缘故。铬黑T的聚合反应如下: РnH2In- Р(H2In-)nР紫红色Р  Р棕色Р在pH<6.5的溶液中,聚合更为严重。指示剂聚合后,不能与金属离子显色。在配制溶液时,如加入三乙醇胺,可减慢聚合速度。Р    在碱性溶液中,空气中的O2以及Mn(IV)和Ce4+等能将铬黑T氧化并褪色。加入盐酸羟氨或抗坏血酸等还原剂,可防止其氧化。Р    配制指示剂的另一方法是:将铬黑T与干燥的纯NaCl按1:100混合研细,密闭保存。使用时用药匙取约0.1g,直接加于溶液中。Р    ②二甲酚橙Р    二甲酚橙属于三苯甲烷类显色剂;化学名称是3,3′-双(二羧甲基氨甲基)-邻甲酚磺酞,简写为XO,其显色产物的结构式是:Р  Р    二甲酚橙是紫色结晶,易溶于水,它有6级酸式解离。其中H6In至H2In4-都是黄色,HIn5-至In6-是红色。在pH=5~6时,二甲酚橙主要以H2In4-形式存在。H2In4-的酸碱解离平衡如下:                         Р РpKa=6.3Р РH2In4-РHIn5- + H+Р黄Р Р红Р    由此可知,pH>6.3时,它呈现红色;pH<6.3时,呈现黄色;pH=pKa=6.3时,呈现中间颜色。二甲酚橙与金属离子形成的配合物都是红紫色,因此它只适用于在pH<6的酸性溶液中。