紫外可见吸收光谱产生影响。了解影响紫外可见吸收光谱的因素,对解析紫外光谱、鉴定分子结构有十分重要的意义。1.共轭效应共轭效应使共轭体系形成大π键,结果使各能级间能量差减小,跃迁所需能量减小。因此共轭效应使吸收的波长向长波方向移动,吸收强度也随之加强。随着共轭体系的加长,吸收峰的波长和吸收强度呈规律地改变。2.助色效应助色效应使助色团的n电子与发色团的π电子共轭,结果使吸收峰的波长向长波方向移动,吸收强度随之加强。3.超共轭效应这是由于烷基的σ键与共轭体系的π键共轭而引起的,其效应同样使吸收峰向长波方向移动,吸收强度加强。但超共轭效应的影响远远小于共轭效应的影响。4.溶剂的影响溶剂的极性强弱能影响紫外可见吸收光谱的吸收峰波长、吸收强度及形状。如改变溶剂的极性,会使吸收峰波长发生变化。表9-1列出了溶剂对异亚丙基丙酮CH3COCH=C(CH3)2紫外吸收光谱的影响。从表9-1可以看出,溶剂极性越大,由n→π*跃迁所产生的吸收峰向短波方向移动(称为短移或紫移),而π→π*跃迁吸收峰向长波方向移动(称为长移或红移)。表9-1异亚丙基丙酮的溶剂效应溶剂正己烷氯仿甲醇水 π→π*n→π*230nm329nm238nm315nm237nm309nm243nm305nm向长波移动向短波移动 因此,测定紫外可见光谱时应注明所使用的溶剂,所选用的溶剂应在样品的吸收光谱区内无明显吸收。四、各类有机化合物的紫外可见特征吸收光谱1.饱和有机化合物饱和碳氢化合物只能产生σ→σ*跃迁,所需能量较高,只有远紫外光的能量才行,在所研究的近紫外、可见光区不产生吸收,因此常被用于做紫外可见光谱分析时的溶剂。2.不饱和有机化合物(1)含有孤立双键的化合物 烯烃能产生π→π*跃迁,吸收峰位于远紫外区。当烯烃双键上的碳原子被杂原子取代时(如>C=O、>C=S等基团),可产生n→π*、π→π*及n→σ*跃迁。
全文预览
