两者的阴、阳离子周围带相反电荷离子的数目却不同,你认为造成这一差异的可能原因是什么?【讲解】离子晶体中的离子的电荷分布是球形对称的。它们之间的作用力的强弱只取决于它们相互之间的距离。晶体中每种离子能被多少个带相反电荷的离子所包围(离子的配位数),与它们的大小有关,与电荷数多少无关。离子晶体中一种离子周围所环绕的带相反电荷的离子的数目的多少,与阴、阳离子半径比r+/r-有关。3)r+/r-与配位数从六配位的介稳状态出发,进行半径比与配位数之间关系的探讨. 此时,为介稳状态.如果r+再大些,则出现上述b)种情况,即阴离子同号相离,异号相切的稳定状态.亦即: 当r+继续增加,达到并超过:时,即阳离子离子周围可容纳更多阴离子,为8配位,CsCl型. 若r+变小,即:,则出现a)种情况,阴离子相切,阴离子阳离子相离的不稳定状态.配位数减少,4配位,ZnS型.阴、阳离子半径比与配位数的关系r+/r-配位数实例0.225~0.4144ZnS0.414~0.7326NaCl0.732~1.08CsCl>1.012CsF 总之,配位数与r+/r-之比相关,且:r+再增大,则达到12配位;r-再减小,则达到3配位. 注意:讨论中将离子视为刚性球体,这与实际情况有出入.但仍不失为一组重要的参考数据.因而,我们可以用离子间的半径比值去判断配位数.【问题解决】1.已知Cd2+半径为97pm,S2-半径为184pm,按正负离子半径比,CdS应具有型晶格,正.负离子的配位数之比应是;但CdS却具有立方ZnS型晶格,正负离子的配位数之比是,这主要是由造成的。2.某离子晶体的晶胞结构如下图所示:则该离子晶体的化学式为()A.abc?B.abc3C.ab2c3?D.ab3c3.在NaCl晶体中,与每个Na+距离相等且距离最近的Cl—所围成的空间构型为()A.正四面体 B.正六面体 C.正八面体 D.正十二面体
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