第三篇热力学第二定律

K´(400K)Р =50.416kJ·mol-1+400´38.804´10-3kJ·mol-1=65.94kJ·mol-1Р因为(400K)>0,故上述反应在400K的标准状态下不能自动进行。Р3.3.6 将一个体积恒定为61.236dm3、导热良好的容器抽成真空,在恒温100℃的条件下注入3.756mol的纯水,水将迅速地气化,试求达到平衡后此过程的Q、DH、DS、DG及DA各为若干?Р已知100℃、101.325kPa下水的摩尔蒸发焓DvapHm为40.67kJ·mol-1,假设水在容器中所占的体积与整个容器相比可忽略不计。Р解:欲解此题,首先必须确定水是全部蒸发还是部分蒸发?如果是部分水蒸发,应求出有多少水蒸发。恒温100℃,容器中水蒸气的压力最大只能是101.325kPa。Рn(H2O,g) = p*(H2O)V/RTР =101.325´103Pa´61.236´10-3m3/(8.314J·K-1·mol-1´373.15K)=2.000 molР计算表明只有2.000 mol的水蒸发,题给过程可表示为Р题给过程实为极端的不可逆过程,但其始、末状态处于平衡态,故仍可按dT=0、dp=0可逆相变来计算状态函数变。Р(H2O, 100℃)?=2 mol´40.67kJ·mol-1=81.34kJР=81.34kJ-2´8.314´373.15´10-3kJ=75.135kJР但题给过程的热和功则不能用上述假设途径求算,因为热与功与途径有关。题给系统所进行的过程为恒容过程,而且不作非体积功,故Р W=0Р Q=DU=75.135kJР3.3.7 热力学第一定律推导出单相纯物质的РCp,m - CV,m = {(¶Um/¶Vm)T + p}(¶Vm/¶T)pР(1) 试证明Р{(¶Um/¶Vm)T + p}(¶Vm/¶T)p = T(¶p/¶T)V(¶Vm/¶T)p