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§3.14 热力学第三定律与规定熵

上传者:苏堤漫步 |  格式:ppt  |  页数:12 |  大小:332KB

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体(只有一种排列方式) 的熵等于零。” 7 规定熵值(conventional entropy) 规定在 0K 时完整晶体的熵值为零,从 0K 到温度 T进行积分,这样求得的熵值称为规定熵。若 0K 到T 之间有相变,则积分不连续。已知 dd p C T ST ?00d pTT C T T S S ? ?? 00S?若 0 0 d dln T T ppC S T C T T ? ?? ? 8用积分法求熵值( 1) / p C T / K T 0 20 40 60 80用积分法求熵值以为纵坐标, T为横坐标,求某物质在 40K 时的熵值。/ p C T 如图所示: 40K 0Kd pC S T T ??阴影下的面积, 就是所要求的该物质的规定熵。 9 T / Cp T 固态液态气态 fT 熔点 bT 沸点图中阴影下的面积加上两个相变熵即为所求的熵值。 b (g)d TpTCTT ??如果要求某物质在沸点以上某温度 T时的熵变, 则积分不连续,要加上在熔点( T f)和沸点( T b)时的相应熵,其积分公式可表示为: f0s ( ) (0) d TpC S T S T T ? ??( ) melt fHT ?? bf (l) + d TpTCTT? vap bHT ?? 10 f'' (0 ) (s)dln TpT S S T C T ? ??? 331943 VTC??由于在极低温度时缺乏的数据,故可用 Debye 公式来计算: pC 式中是物质的特性温度?在极低温度时, p V C C ? hk ???式中是晶体中粒子的简正振动频率?熵变的公式为两项,第一项需借助 Debye 公式计算

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