果偏高,因在酸性下,CrO42-+H+→HCrO4-,CrO42-浓度减小,须多加Ag+才能变色;(2)会使结果偏高,因Ag(NH3)2+的生成会多消耗Ag+;(3)会使结果偏低,因AgCl对曙红的吸附大于Cl-,会使终点提前;(4)会使结果偏低,因返滴定时需加入更多滴定剂;(5)会使结果偏低。因加铁铵矾的Fe3+会氧化I-为I2。3.用佛尔哈德法分析Cl-,需要反滴定。加入过量的AgNO3,沉淀为AgCl,返fiding未反应的Ag+,大,请回答a.的相对溶解度会产生滴定误差?b.产生的滴定误差是正误差还是负误差?c.怎样能够改善所描写的过程阻止测定误差来源?d.当用佛尔哈德法分析Br-的时候,测定误差将还是这样的吗?第九章1.解释下列现象。 a.CaF2在pH=3的溶液中的溶解度较在pH=5的溶液中的溶解度大; b.Ag2CrO4在0.0010mol.L-1AgNO3溶液中的溶解度较在0.0010mol.L-1K2CrO4溶液中的溶解度小; c.BaSO4沉淀要用水洗涤,而AgCl沉淀要用稀HNO3洗涤; d.BaSO4沉淀要陈化,而AgCl或Fe2O3·nH2O沉淀不要陈化; e.AgCl和BaSO4的Ksp值差不多,但可以控制条件得到BaSO4晶体沉淀,而AgCl只能得到无定形沉淀; f.ZnS在HgS沉淀表面上而不在BaSO4沉淀表面上继沉淀。答: a、由于酸效应,CaF2+2H+=Ca2++2HF,酸度大时溶液度大。 b、两者均产生同离子效应,但溶解的影响前者与浓度的二次方有关,比后者(一次方)大。 c、因为BaSO4是晶形沉淀,AgCl是无定形沉淀,无定形沉淀在洗涤时的平衡是: 而晶形沉淀无此平衡。 d、BaSO4为晶形沉淀,陈化可使小晶体长成大晶体、不完整晶体长成完整晶体,易于过滤和洗涤。而Fe2O3.H2O是无定形沉淀,在陈化时长不大的,且陈化会吸附杂质。