气体? 2?元素的自吸过程: 等离子体有一定的体积温度分布不均匀的, 中心部位温度高, 边缘部位温度低, 中心区域激发态原子多, 边缘区域基态原子?低能态原子比较多( 低能原子蒸汽层), 同元素的基态原子或低能原子将会对此辐射产生吸收的这过程?元素浓度低时,自吸不明显; 仪器分析原理 wuHongbo 第 10页共 24页元素浓度高时,自吸较严重?当元素浓度高到一定,谱线中心强度全部被吸收,此时表现为边缘的两条谱线, 称为自蚀?一定实验条件狭隘, 单位体积内的基态原子数目 0N 和某元素浓度 C 的关系为:????? 0b :自吸系数,1?b ,没有自吸;?,q : 与试样蒸发过程有关的参数, 无化学反应时;?又称有效蒸发系数, 与物质的熔点?沸点及试样的蒸发温度有关;?:气态原子在等离子区域中停留的平均时间? 3?赛伯—罗马金(Scheibe — Lomakin )公式:bcaI??(原子发射光谱定量分析的基本公式) a :与测定条件有关的系数?§2—3 原子吸收光谱分析原理一?基态原子数与激发态原子数的关系 1?玻耳兹曼( Boltzman )分布:?? kT Eiieg gN N ????????????? 00 2?二?原子吸收线的轮廓原子吸收线轮廓用吸收谱线的中心频率( 或中心波长) 及谱线的半宽度来描述?1?自然宽度: 原子能级跃迁,nm 510 ?左右, 与激发态原子的平均寿命有关: 平均寿命愈长,谱线自然宽度愈窄? 2?多普勒(Doppler) 增宽:由原子的热运动引起的,又称热增宽? Doppler 效应:?? vv??~f ~?? vv??之间的各种频率, 呈高斯曲线( Ganssian Curve) 型? Ar RT C vv D2 ln2 2 0?? Ar Tvv D0 710 16 .7 ????范围为:nm 310 ?数量级,谱线增宽的主要因素?