强, 因而是惰性的。? 从这两个例子可见, 在研究配合反应时, 配合物的动力学性质的差异是一个多么值得重视的问题。Р(2) 双分子亲核取代机理 SN2? 双分子亲核取代机理SN2亦叫缔合机理, 或A机理。? ? 缔合机理的特点是: 首先是Y进攻反应物, 生成较高配位数的中间配合物, 然后L基团迅速离去, 形成产物。反应分两步进行: ? MLn+Y MLnY (慢) ? MLnY MLn-1Y+L (快)? 决定反应速率的步骤是配位数增加的活化配合物的形成的快慢, 因此双分子亲核取代反应的速率既决定于MLn的浓度, 也与Y的浓度相关, 是一个二级反应。? =k[MLn][Y]Р(3)交换机理或I机理? D机理的特点是旧键的断裂和新键生成, A 机理是新键生成和旧键断裂, 实际上是不能分得这么开。反应过程很可能是Y接近配合物的同时L逐渐离去。所以大部分取代反应都可归结为交换机理。Р 交换机理又可分为两种情况:? A 一种是进入配体的键合稍优于离去配体键的减弱, 反应机理倾向于缔合机理, 这时称为交换缔合机理(Ia)。? B 另一种是离去配体的键的减弱稍优于进入配体的键合, 反应机理倾向于离解机理, 这时称为交换解离机理(Id)。Р 大多数取代反应都可归于Ia或Id机理。? 因此目前的文献已很少见SN1, SN2的字样, 一般倾向于应于D、A、I机理。Р应当指出, 实际反应进行时, 通常并非仅按上述两种极端情况发生, 在大多数的取代反应中, 进入配体的结合与离去配体的解离几乎是同时进行的, 因此在现代的文献中又提出了第三种机理。Р最后还有一种情况, 即配合物MLn与进入配体发生碰撞并一起扩散进入溶剂。? 如果这一步是整个过程中的最慢步, 则将控制整个反应的速率, 这种反应叫受扩散控制的反应。若要归为一类的话应是第四类。显然这类受扩散控制的反应与配体取代的几种反应类型关系不太大。
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