羧酸酯如乙酸乙酯在强碱下缩合生成五元环化合物,得1,3-茚二酮。1,4-二羰基化合物进行分子内羟醛加成和缩合反应,如1-苯基-1,4-戊二酮与氢氧化钠水溶液加热回流15min,得3-苯基-2-环戊烯-1-酮:3.1.4环己烷和环已烯衍生物有以下几种重要的合成方法:(1)Diels-Alder反应[(4+2)]环加成反应]在六元环的合成中用处特别大。烯烃(最好带吸电子基)对共扼二烯的热环化反应能够高产率地生成环已烯衍生物。Diels-Alder反应具有高度的立体选择性。由于烯烃总是加在共扼的二烯上面(类顺式加成),所以保留了两个反应组分原来的构型。它是合成环己烷的最有效反应之一:α,β-不饱和羰基化合物是极活泼的亲二烯体系,并且代表了该合成方法中最有价值的组分,其典型的例子有丙烯醛、丙烯酸及其酯、顺丁烯二酸及其酸酐和丁炔二酸:++++(2)Robinson增环反应活泼亚甲基化合物与α,β-不饱和酮、酯、腈等起Michael反应,然后起醇醛缩合反应称之为Robinson增环反应,常用于合成环状化合物。在合成六元环烃,特别在甾体化合物的合成上具有重要作用。这种方法分两个阶段进行。先起Michael加成反应,接着起分子内的羟醛缩合反应,增环生成环己酮。一般采用催化量的碱,主要得到1,4-加成产物,采用当量碱则主要得到环合产物.这样可以利用两步合一的反应方便地合成六元环。(3)金属有机化合物催化的环化反应在锆催化下,由1,4,7-三烯的分子内环化反应,可以高产率合成顺式环己烯衍生物。(4)苯环稠合的五元和六元环化合物利用多聚磷酸使β-或γ-芳基烷酸起分子内的Friedel-Crafts反应,可很容易地合成2,3-二氢-1-茚酮和α-四氢萘酮。例如:OHOOPPA3.2杂环化合物的合成3.2.1五元杂环化台物合成呋喃很容易由糠醛去羰基制得。糠醛可用农副产品稻糠、玉米芯等以热酸处理得到。
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