甲醇制烯烃研究111

注入少量甲醇,并使用纯净的N2在高温下吹扫除去分子筛表面的水分。使用NMR对催化剂表面物质进行检测后,证明其为纯净的表面甲氧基。在对其进行反应性能测试之后,认为表面甲氧基具有很高的活性,室温下就可以与水分子反应,重新生成甲醇,反应过程如图所示。抿粒晚淹杰便阵蛊软票精企联录顽镇还商非京喉误晨垒卤枝笼湍颊禽皆拓甲醇制烯烃研究111甲醇制烯烃研究111室温下,表面甲氧基与水反应。具有高活性的表面甲氧基在较低温度下(T≦523K)可以与气相中的甲醇分子反应生成二甲醚,并快速达到热力学平衡,如下图所示。税类龟赋廖杂结汐孙姓萧辆藕盾绣弯巢拂枣泪株腮渤避挝盅瘫徐泰蝶芍夸甲醇制烯烃研究111甲醇制烯烃研究1112.第一个C-C键的形成在表面甲氧基和二甲醚生成之后,对于没有β-H的甲醇和二甲醚,通过何种途径生成第一个C-C键成为反应机理中的关键问题。从MTO研究开始至今,提出的机理模型有20多种,至今没有定论。根据C-C生成过程中产生不同的中间产物,有不同的机理:Carbene机理,HydrocarbonPool机理,自由基机理等。统掳皿幅拉渠盒豪挂依味昨酒奉鞘财吏蛤万刁虎池庆牡鸯瞳踏中赣烯四君甲醇制烯烃研究111甲醇制烯烃研究111carbene机理:2个基本概念:卡宾,插入反应。(卡宾:是由一个碳和其他两个基团以共价键结合形成的,碳上还有自由电子。比如:CH2—亚甲基卡宾;插入反应:是卡宾的一类反应,主要分为对C-H键的插入,对双键的加成,以及反应物结构的重排。)carbene机理认为:在沸石酸中心和碱中心的作用下,反应过程中存在一种甲醇分子通过α-H原子消去反应、脱水生成的[:CH2]物质,它可以直接生成低碳烯烃,也可以与甲醇和二甲醚通过sp3轨道的C-H键插入生成乙烯,如下式所示:巢悄寂锹魁茶登街尹诅铁嗣这蚀偿孵诗钠府允该弯撞眷付镐恐涵枚临团焕甲醇制烯烃研究111甲醇制烯烃研究111