的浓盐酸在聚乙烯醇缩甲醛胶合成中是起催化作用的, 按形成缩醛的机理酸先使甲醛的羰基质子化, 然后, 聚乙烯醇中的羟基氧进攻带电正性的羰基碳形成半缩醛, 进而形成缩醛。所以, 先将甲醛与酸混合再加到已溶解的聚乙烯醇中, 有利于缩合反应的发生。另外, 形成缩醛的反应应在强酸介质中进行。酸度太低, 缩合反应很难达到终点, 同时在较高温度下逆反应即缩醛的解离反应加快, 致使制得的胶水粘性不强; 但酸度太强, 缩合终点难以控制, 容易形成链段间的缩醛而得凝胶, 粘性也不强。 5.2 温度对缩合反应的影响聚乙烯醇是一种具有大量强亲水性羟基的聚合物。在分子间和分子内的羟基之间存在着很强的氢键, 显著阻碍着聚乙烯醇在水中的溶解, 因此, 当温度不高时, 聚乙烯醇很难完全溶解,制得的胶水缩合度不均匀, 外观不透明。为了保证聚乙烯醇溶解完全, 链条完全打开与甲醛缩合,就应在较高温度下溶解。在缩合过程中, 温度的控制对聚乙烯醇缩甲醛胶的质量影响也很大。温度过低, 缩合反应进行得缓慢, 缩醛度过小, 粘性及抗冻性不好; 温度过高, 一方面, 缩合反应过快,终点难以控制, 另一方面链段间形成缩醛的反应也加剧, 易得失水的凝胶, 还可能使聚乙烯醇焦化[2] 。根据我们的试验, 缩合温度维持在 90℃左右较佳。 5.3 甲醛用量对缩合反应的影响甲醛作为反应物之一, 自然对缩合反应有很大影响, 甲醛用量大, 反应速率也就快, 反之亦然。因为, 有甲醛存在, 会阻止缩合反应的顺利进行, 还可能在缩合过程中继续与聚乙烯醇缩合, 导致缩合度过高, 使胶体失水。因此, 缩合反应一旦结束, 必须用尿素之类的物质及时去除残留的甲醛。 6 实验结论通过实验,聚乙烯醇缩甲醛的合成条件为:温度控制在 90℃左右, pH 控制在 2~ 2.5 之间,同时需将先将甲醛与酸混合再加到完全溶解的聚乙烯醇中, 有利于缩合反应的发生。
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