间,脱去一分子水形成的醚键,在醇酸树脂生产中,产生的水多于理论计算的出水量加上甘油等中游离水。多余的水可能是发生醚化反应所生成的水。醚化反应主要发生在醇解阶段,这时多元醇过量,又有催化剂存在可能会产生醚化反应。? 6、加成反应?发生在脂肪酸的双键上。在酯化后期,酸价已降低到规定的指标之内,但粘度仍达不到指标,适当的提高反应温度,这时醇和酸之间发生的酯化反应几率很低,这种聚合反应反而增大,有助于提高醇酸树脂的粘度。?同时加极少量的顺酐,有助于提高粘度(通过不饱和双键和顺酐的不饱和双键之间的加成反应)。?此外改性醇酸树脂,如被乙烯改性醇酸,丙烯酸改性醇酸也是通过加成反应来完成的Р第二节聚合物结构、分子量及分布官能度与树脂性能的关系Р1、醇酸树脂的结构?是苯酐、脂肪酸、多元醇经过缩聚反应形成的,以芳香酸聚酯为主链,脂肪酸为侧链的地分子量的聚合物。?由于醇酸树脂多数原材料,如甘油、季戊四醇、苯酐等都是含多个反应基团的化合物,因此醇酸树脂不是单纯的线性聚合物,而是更复杂的缩聚反应形成的复杂的聚合物,这里涉及到一些常用的基本概念。?2、官能团和官能度?官能团:决定化合物化学特性的原子或原子团?官能度:在特定的反应条件下,单体具有反应能力的点数对于醇酸树脂生产中,官能团和官能度决定了醇酸树脂的结构-线性缩聚或立体缩聚、反应程度等,例如说醇酸树脂生产时,也可能发生胶凝事故,在醇解反应不完全的情况下,两官能团的苯酐和三官能团的甘油直接发生缩聚反应,虽然分子量并不是太大,也可能形成胶凝,造成一釜物料报废。Р3、聚合度和平均聚合度?在缩聚反应中,参加了反应的官能团的数目和初始官能团的数目之比值称之为反应程度,以p表示。?在醇酸树脂生产中,我们在酯化反应各阶段,要多次测AV,起初酸价很高,那说明苯酐还有很多-COOH没有形成树脂,既没有参加缩聚反应。? 平均聚合度?平均进入大分子单体数的平均聚合度
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