聚乳酸-乙醇酸(plga)合成工艺及结构性能的研究

体系中所含的微量水分带出,推动反应向聚合方向进行,从而获得较高相对分子量的产物,这就是溶液聚合法。很明显,上述Ran—PLGA与Alt.PLGA合成都离不开单体交酯的制备,因此虽然它们各具特色,但合成路线冗长、成本高,这些弱点促使着人们去寻求一种不经过中间体而直接聚合的类似溶液聚合直接合成PLGA的方法。日本学者在高沸点的二苯醚溶液中用LA、S第1章文献综述GA直接聚合,得到了相对分子量高达16万的PLGAt341。但是,在以二苯醚为溶剂的脂肪族聚酯及其共聚物直接溶液聚合法中,存在脱水条件苛刻、反应装置复杂、后处理中不易除尽残留的溶剂等问题。1.2.2.4熔融聚合由于二步法工艺路线长,总得率低,成本较高,在研究聚乳酸直接聚合的基础上,国外的学者们又开始探索PLGA的直接聚合。FukizakilT[35~37】进行了一系列的乳酸与其他羟基酸直接共聚的研究,在200℃、无催化剂的条件下,通氮气进行熔融聚合,直接合成了乳酸与乙醇酸(反应式1.3)、乳酸与6.羟基己酸的共聚物(反应式l一4)。考虑到脂肪链太柔软,材料强度不够,Ajioka[38】等进行了乳酸与芳香族羟基酸的熔融共聚反应(反应式1—5),得到了性能较好的产物,之后,他们还进行了L.乳酸与内酯的直接共聚反应(反应式1.6)。(1)-孚L酸与乙醇酸直接共聚:D0nHO—cH厂c—oH叶H七。一CH二一(J王OHGAOligomer1mcH3--C;H--苎--01卜一卜}t亡。一譬H—g鬻HmeHH圣一卜}tlto—eH—c专oH’mLAOligomer2Oo蝇咄l+0hg础2呻}{乇。一翎,甓Iie。一嚣。翌絮H。LowmolecularweightcopolymersLowmolecularweightcopolymers—highmolecularweightL.PLGA式(1—3)(2)乳酸与6一羟基己酸共聚:6