晶态线型聚合物?的温度-形变曲线Р对非晶的无定型聚合物而言,温度?高于流动温度Tf即进入粘流态。Р分子量低时,温度高于T m 即进入粘流态;?分子量高时,温度高于Tf 才进入粘流态Р5Р表6-1 部分聚合物的流动温度Р聚合物Р流动温度/℃Р聚合物Р流动温度/ ℃Р天然橡胶Р126-160Р聚丙烯Р200-220Р低压聚乙烯Р170-200Р聚甲基丙烯酸甲酯Р190-250Р聚氯乙烯Р165-190Р尼龙66Р250-270Р聚苯乙烯Р~170Р聚甲醛Р170-190Р6Р粘流态主要特征Р从宏观看是在外力场作用下,熔体产生?不可逆永久变形(塑性形变和流动)Р从微观看,处于粘流态的大分子链产?生了重心相对位移的整链运动Р流动机理Р流动单元:粘流态下大分子运动的基本?结构单元不是分子整链,而是链段Р所谓大分子的整链运动,是通过链段?相继跃迁,分段位移实现的Р7Р链段Р分子整链的运动如同一条蛇的蠕动Р分子整链Р8Р(1)交联和体型高分子材料不具有粘流态,如硫化橡胶及酚醛树脂,环氧树脂,聚酯等热固性树脂。Р几点说明Р(2)某些刚性分子链和分子链间有强相互作用的聚合物,如纤维素酯类,聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇等,其分解温度低于流动温度,因而也不存在粘流态。Р(3)在粘流态下,材料的形变除有不可逆的流动成份外,还有部分可逆的弹性形变成份,因此这种流动称为流变性,或称为“弹性流动”或“类橡胶液体流动”。Р9Р二、高分子液体的流动曲线和流动规律Р剪切速率——单位时间内发生的剪切形变称剪切速率,单位为s-1。Р1、定义物理量Р牛顿流动定律——大多数小分子液体流动时,剪切应力与剪切速率成正比,遵循牛顿流动定律。Р(6-1)Р剪切应力——单位层面上的剪切力称剪切应力,单位为Pa;Р(6-2)Р剪切粘度——比例系数为常数剪切粘度,又称牛顿粘度,单位为 Pa·s 或泊。1 Pa·s =10泊Р10
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